本技術(shù)案中所述的發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)、園藝、或者對(duì)不需要的植物的生長(zhǎng)需要加以防治的其他領(lǐng)域的雜草防治、更具體地說(shuō)，本技術(shù)案敘述了某些除草的芳基三唑啉酮類、它們的配方、它們的制備方法以及在出苗前、后，在需要防治在地方，以噴施各種配方來(lái)阻止或者消除不需要的植物生長(zhǎng)的方法。本發(fā)明的化合物能有效地防治各種草類和闊葉類植物。本發(fā)明特別適用于農(nóng)業(yè)，本發(fā)明中所述的一些化合物顯示出在能抑制各種雜草的生長(zhǎng)或者消除各種雜草的不同施撒量下對(duì)某些作物具有有利的選擇性。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及以下結(jié)構(gòu)式通式的除草劑的化合物：
其中：R2為CHF2或者CH2F;
X為溴、氯、或者氟或者囟烷基（例如：CF3）;
R1可以是鹵素（例如：氯）、烷基（例如：1-5個(gè)碳原子的烷基）、囟烷基（例如：1-5碳原子的囟烷基，象二氟甲基）、烷氧基烷基（例如：2-6個(gè)碳原子的烷氧基烷基，象甲氧基甲基）、氰烷基（例如：2-6個(gè)碳原子的烷氧基烷基，象氰甲基）、芳烷基（如苯甲基）、硫代烷基（例如：1-3個(gè)碳原子的硫代烷基，象硫代甲基）或者相應(yīng)的烷基亞硫?；蛲榛酋；⒒蛘咄榱蚧榛ɡ纾?-3個(gè)碳原子且與每個(gè)烷基無(wú)關(guān)的烷硫基烷基，象甲硫基甲基）或者相應(yīng)的烷基亞硫酰基烷基或烷基磺?；榛?/p>
Y為溴、氯、氟、甲基、鹵烷基（例如：FCH2）以及以下基中的一個(gè)基：R0OCH2-、R0SCH2-、R0SOCH2-或者R8SO2CH2-，其中R0為C1-C3烷基、C2-C5，鏈烯基或C3-C5鏈烯基（例如：CH3OCH2-、CH3SCH2-、CH2＝CHCH2OCH2-、CH2＝CHCH2SCH2-、CH≡CCH2OCH2-或CH≡C-CH2SCH2-）;
R0還可以為苯基（或以如鹵素、烷基、鹵烷基取代的苯基;見(jiàn)以下如50號(hào)化合物）;
R3為一種亞烷基（例如：一種諸如-CH2-或-CH（CH3）-的低級(jí)亞烷基）或者一種鹵亞烷基（例如：-CHF-）;
R4為一種烷基（例如：CH3、C2H5、C3H7、C4H9）。
最好R1為甲基，R2為CHF2，具體地說(shuō)，X為氯或者（更為好些）為氟，Y為氯。
上述的一些化合物與美國(guó)專利第4，318，731中所公開(kāi)的其他類似的化合物不同，區(qū)別在于美國(guó)專利中的R2為氫、一種烷基、或者一種鏈烯基。業(yè)已指出，以CHF2基或者CH2F基取代烷基可使化合物獲得極其好的除草效果。比如，這可由以下表1證實(shí)，表1中所示為以下的二種化合物，每種均以0.125公斤/公頃比率施撒的情況的試驗(yàn)結(jié)果：
第一種;該化合物中的R2為CHF2（以下所述的5號(hào)化合物）;
第二種;另一種相同的化合物，其中R2為C2H5（上述美國(guó)專利中的62號(hào)化合物）。
本發(fā)明這方面的典型化合物示于后面表2中。
上述的本發(fā)明的除草的酯類可以被水解而產(chǎn)生相應(yīng)的酸，亦即生成上述的結(jié)構(gòu)式的化合物，其中對(duì)“X”的對(duì)位取代基為--OR3COOH（即為羧基烷氧基）。本發(fā)明人已指出，這些酸也是有效的除草劑，但其效果比相應(yīng)的酯類略差一些。這些酸還被當(dāng)作制備別的除草的化合物的中間體（通過(guò)酯化或者形成氨化物）。這些酸可轉(zhuǎn)變成它們的鹽類，例如，它們的鈉、鉀、銨鈣、鎂或者單烷基銨、二烷基銨或三烷基銨的鹽類，這些鹽類可用作除草劑。
后面表3中所示為典型的酸和鹽。
本發(fā)明的另一方面業(yè)已指出，以下結(jié)構(gòu)式的化合物是有效的除草的化合物：
（結(jié)構(gòu)式Ⅱ）
其中：R4為一種取代的烷基、一種鏈烯基（例如：烯丙基或甲代烯丙基）或者一種炔基（例如：炔丙基）或者一種一個(gè)環(huán)帶有5或6個(gè)原子的一價(jià)環(huán)基（例如一種芳香環(huán)或雜環(huán)或脂環(huán)），其價(jià)是以所說(shuō)的環(huán)的一個(gè)碳原子計(jì)。
Z為O或S。還應(yīng)指出，相應(yīng)的化合物，其中Z為硫以及R4是未取代的烷基（例如：1-4個(gè)碳原子的烷基），也是有效的除草劑。對(duì)于R4來(lái)說(shuō)，烷基上的合適取代基如：硝基;鹵素（Cl、Br）;呋喃基或四氫呋喃基;乙酰基（CH3CO）;-CO-NCRⅡ）（RⅢ），其中，-N（RⅡ）（RⅢ）為氨或者伯胺或仲胺（例如：甲胺、二甲胺或其他的低級(jí)烷基胺）的（減氫）殘基;氰基;-COORⅣ，其中RⅣ為醇的殘基例如：低級(jí)鏈烷醇的殘基，象甲基或乙基）;苯基或取代了的苯基;烷基氨基、二烷基氨基或三烷基銨鹽（例如下文B20號(hào)化合物中所示）;烷氧基、硫代烷基、烷基亞硫?；蛲榛酋；ㄔ谶@些基中，烷基最好為甲基或其他低級(jí)甲基）或者苯氧基、硫代苯基、苯基亞硫?；虮交酋；ㄔ谶@些基中，苯基一部分可被取代或不被取代）。
R4為鏈烯基或者炔基，它可被上述取代基之一取代。
對(duì)于上述的取代苯基，取代基可以諸如：烷基、鹵烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基亞硫?；⑼榛酋；?、鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基或烷基或二烷基氨基或羰基。
最好X、Y、R1和R2如同上述結(jié)構(gòu)式Ⅰ所定義的那樣。具體地說(shuō)，X為氯或（更好地）為氟，Y為氯，R1為甲基，R2為CHF2。然而，在本發(fā)明的這方面的更寬的范圍內(nèi)，R2取代基可為烷基（例如1-5個(gè)碳原子的烷基）、鹵代烷基（例如1-5個(gè)碳原子的鹵代烷基，象CHF2）、2-5個(gè)碳原子的鏈烯基（例如烯丙基）、3-5個(gè)碳原子的炔基（例如炔丙基）、氰烷基（例如CH2CN或CH2CH2CN）、氰硫基烷基（例如CH2SCN）或者化學(xué)式為-亞烷基-Y1-R3的基團(tuán)，其中所說(shuō)的亞烷基（例如-CH2-）具有1-5個(gè)碳原子，Y1為氫或S（O）r，其中r為0-2，R5為烷基（例如具有1-5個(gè)碳原子的烷基，象甲基），具有2-5個(gè)碳原子的鏈烯基（例如烯丙基），或者具有3-5個(gè)碳原子的塊基（例如炔丙基）。
本發(fā)明這方面的典型的化合物示于后面表4中。
在本發(fā)明的另一方面中，業(yè)已發(fā)現(xiàn)以下結(jié)構(gòu)式的化合物是有效的除草的化合物：
（結(jié)構(gòu)式Ⅲ）
（結(jié)構(gòu)式Ⅲ）
其中R3為亞烷基〔例如-CH2-或-CH（CH3）-〕或者鹵亞烷基（例如-CHF-），以及為-NH2或伯胺或仲胺或者氨磺?；臍埢＠?，R6和R7可以每個(gè)或單獨(dú)地為H、烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、烷基磺?；?、鹵烷基磺?；h(huán)烷基磺?；?、芳基磺?；òs芳基磺?；?，例如噻吩基磺?；⒎纪榛酋；?、氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰?；⑼榛被酋；?、鏈烯基磺?；?、苯基鏈烯基磺酰基。R6為二環(huán)或者多環(huán)，例如苯并呋喃基、二氫苯并呋喃基、苯并呋喃磺酰基、二氫苯并呋喃磺酰基、萘磺?；?、苯并二氧代磺?；?、蒽醌磺?；6和R7中任何一個(gè)可帶一個(gè)或多個(gè)取代基，例如鹵素、硝基、氨基、烷氧基、烷基、鹵烷氧基、烯氧基、鹵烯氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基硫代烷基、氰基、氨基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或者二烷、基氨羰基氧基、酰氨基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰草或者羥基羰基（但是當(dāng)R6和R7中之一由氧原子或硫原子連接在結(jié)構(gòu)式Ⅲ的氮上時(shí)，那么R6和R7中一個(gè)為H或者一種通過(guò)碳一氮鍵或成鹽基團(tuán)使連接在氮上的基，如下文所示）。R6和R7可同時(shí)包含一個(gè)二價(jià)基，例如亞烷基或鹵亞烷基或烷氧基亞烷基或硫醚，或者其相應(yīng)的硫化物或砜，（例如NR6R7同時(shí)包含吡咯烷基、哌啶基、嗎琳代或噻唑代或噻唑烷并環(huán)），R6和R7中任何一個(gè)還可帶一個(gè)羧酸脂或酰胺取代基。成鹽基團(tuán)（例如當(dāng)R6為烷基磺?；?、環(huán)烷基磺酰基或芳基磺?；鶗r(shí)）可為金屬（例如Na、K、或Ca）或銨（例如NH4或低級(jí)烷基取代了的銨）。R6和R7可以包含一個(gè)二價(jià)基，以致NR6R7一起組成，例如，一種糖精環(huán)結(jié)構(gòu)，如
這是一種活性除草劑（如下文C62號(hào)化合物），而且它通過(guò)水解，可為成另一種諸如C58和C59，化合物的活性除草劑。
舉例來(lái)說(shuō)，C62號(hào)化合物是由糖精
與合適的酸性氯化物反應(yīng)獲得。
在本發(fā)明的這方面（結(jié)構(gòu)式Ⅲ），X、Y和R1可如同為上述結(jié)構(gòu)式Ⅰ所定義的那樣，R2可如同為上述結(jié)構(gòu)式Ⅱ所定義的那樣。最好，R1為甲基，R2為CHF2，具體地說(shuō)，X為氯或（更好地）為氟，Y為氯。
本發(fā)明這方面的典型的化合物示于后面表5中。
本發(fā)明的另一方面涉及以下結(jié)構(gòu)式的除草的化合物：
（結(jié)構(gòu)式Ⅳ）
其中：-OR9為一種肟，（例如結(jié)構(gòu)式為HO-N＝或者HO-N＝的酮肟）的殘基，最好每種烷基為諸如甲基的低級(jí)烷基。X、Y、R1和R2具有在結(jié)構(gòu)式Ⅰ（對(duì)于X、Y和R1）和結(jié)構(gòu)式Ⅱ（對(duì)于R2）方面的給定含義。最好，X為氯或者（更好地）為氟，Y為氯，R1為甲基，R2為CHF2，在這類的某些典型的化合物中，OR3COOR9為-OCH（CH3）COON＝或者-OCH（CH3）COON＝，X為氟，Y為氯，R1為甲基，R2為CHF2;別的典型的化合物除了Y為Br或CF3之外與上述化合物相同。結(jié)構(gòu)式Ⅳ的化合物可以由對(duì)應(yīng)的酸性氯化物（即在苯環(huán)5的位置上取代基為-OR3COcl的化合物）在一個(gè)HCl的接受體，例如三乙基胺或碳酸鈉或氫氧化鈉存在的情況下，與對(duì)應(yīng)的肟反應(yīng)來(lái)制備。
在本發(fā)明的每一方面中，往往最好使任何烷基、鏈烯基、炔基或亞烷基均具有少于6個(gè)碳原子。
本發(fā)明的化合物可以用文獻(xiàn)中一般所述的方法或者用與已有技術(shù)中相類似的方法來(lái)制備。一類方法以中間體為起點(diǎn)，其中X對(duì)位取代基為羥基。例如，可以采用1982年7月7日公布的英國(guó)專利請(qǐng)申案GB2090250的“合成方法實(shí)施例6”中所述的中間體，其中，X和Y為Cl，R1為CH3，R2為CHF2（R2為CH2F的對(duì)應(yīng)的化合合物由用該公布的英國(guó)專利申請(qǐng)案的“合成方法實(shí)施例1”中所用的氯二氟甲烷取代氯氟甲烷來(lái)制備）。然后，可使中間體的OH基轉(zhuǎn)變成所要求的取代基，如通過(guò)通常的醚化反應(yīng)，例如在已知的HBr受體（諸如NaH或K2CO3和NaI的混合物）存在下與合適的溴化物反應(yīng)。
如下文實(shí)施例2和3中所述，合成法可使用取代的苯肼，然后使其中肼部分改變成三唑啉酮環(huán)。這種改性（在實(shí)施例2和3中是由先與丙酮酸反應(yīng)，爾后與磷酰基疊氮化物反應(yīng)來(lái)達(dá)到的）還可由另外的方法實(shí)施，例如用以下四類試劑中的任何一種處理取代的苯肼：
（1）一種3-（1-亞氨基烷基氫硫基-1-丙磺酸的內(nèi)鹽）〔可依據(jù)里德（Reid）和施密特（Schmidt），化學(xué)年鑒676，114（1964），由1，3-丙磺酸內(nèi)脂和硫代酰胺來(lái)制備〕，以形成氨基腙并后續(xù)與碳酰氯源的反應(yīng)，反應(yīng)步驟如下所示（在下文實(shí)施例15中還要具體說(shuō)明），
其中“Ar”為如下文所述的芳族基團(tuán)。
（2）一種結(jié)構(gòu)式為的亞氨酸脂，以生成對(duì)應(yīng)的氨基腙（例如尼爾遜（Neilson）等人的文章“氨基腙類的化學(xué)”;化學(xué)評(píng)述，70，151（1970），第156頁(yè)上所述）后續(xù)與碳酰氯源的反應(yīng)，如上文（1）中，Rc和Rd為烷基或別的合適的基。
（3）一種結(jié)構(gòu)式如下的化合物：
（其中：Ra和Rb均為低級(jí)烷基）在一種堿的存在下時(shí)按以下次序反應(yīng)。
其中R1如上文所定義，例如為甲基。
（4）一種鹵烷基腈（例如氟烷基、氟氯烷基或氟溴烷基腈，如ClCF2CN，后續(xù)與碳酰氯源的反應(yīng)，以致使反應(yīng)可按以下次序進(jìn)行，例如（下文實(shí)施例16也將具體說(shuō)明）生成芳基3-鹵烷基三唑啉：
在下文實(shí)施例2和3中，芳基肼的“Ar”部分（到那時(shí)芳基肼中肼部分被改變形成了三唑啉環(huán)）在其2和4位置上具有鹵取代基，在其5位置上具有烷氧基。而在上述的每個(gè)過(guò)程中，（以及實(shí)施例2和3的過(guò)程中），芳基可為苯基或氟苯基（例如2-氟苯基）或硝基苯基（例如3-硝基苯基）、烷氧苯基（例如3-甲氧苯基）或最好為鹵硝苯基，具體地說(shuō)，為氟硝苯基（例如2-氟-5-硝苯基）或鹵烷氧苯基（例如2-氟-5-烷氧苯基）然后使芳基三唑啉處理成（1）在三唑啉環(huán)4位置上的氮烷基化（在已知方法中，例如用烷基或氟烷基鹵化物，如用添加最好的-CHF2取代基的ClCHF2）和（2）把附加取代基引進(jìn)到芳環(huán)，如通過(guò)用氯或溴的鹵化作用（例如通過(guò)與Cl2、Br2或SO2Cl2反應(yīng)）。例如，可以首先達(dá)到在4位置上氮的烷基化，之后，可用常規(guī)方法使硝基（如有的話）還原成氨基，使氨基轉(zhuǎn)變成羥基（如用一般的重氮化作用），爾后，最好在OH醚化形成烷氧基（例如甲氧基）之后，如上文所述使鹵取代基或取代基置于其苯環(huán)上基可使該化合物被鹵化。然后所得的化合物可在其苯環(huán)的5位置上經(jīng)過(guò)改變以形成本發(fā)明的除草的化合物。例如，為了制備本發(fā)明的最好的化合物，其中苯環(huán)應(yīng)具有2-氟取代基，起始物可以是2-氟-5-硝苯基肼，經(jīng)過(guò)如上所述的處理，可逐次地產(chǎn)生出一系列新型化合物，例如，1-（2-氟-5-硝苯基）-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，之后是1-（2-氟-5-硝苯基-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。還可使這些化合物轉(zhuǎn)變成對(duì)應(yīng)的新型化合物，即在苯環(huán)的5位置上逐次地具有-NH2、-OH以及-OCH3（最好地），后續(xù)適當(dāng)位置鹵化，例如使苯環(huán)上4位置上具有氯或溴的取代基。不是在開(kāi)始階段例如在變換成硝基之前環(huán)狀三唑啉上4位置上進(jìn)行烷基化，而是使這烷基化步驟延遲，直止苯環(huán)的上述鹵化作用之后或者甚至到苯環(huán)的5位置上烷氧基（或別的基團(tuán)）轉(zhuǎn)變成上述結(jié)構(gòu)式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ（以及表2、3、4和5）中的位置上的所述的基中一個(gè)基之后。
同樣，當(dāng)用于與芳基肼反應(yīng)的一種試劑或多種試劑是要達(dá)到產(chǎn)生三唑啉酮（它有一個(gè)鹵烷基如CHF2，而不是雜環(huán)的3位置上的碳上的烷基）時(shí)，一系列新型的化合物將逐次地包括（以2-氟-5-硝苯肼為起始物料）以下一些化合物：1-（2-氟-5-硝苯基）-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5-（1H）-酮，之后是1-（2-氟-5-硝苯基）-4，5-二氫-4-甲基（或者二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。這些化合物均可轉(zhuǎn)變成對(duì)應(yīng)的新型化合物，它們?cè)诒江h(huán)的5位置上逐次地具有-NH2-OH及（最好地）-OCH3，后續(xù)適當(dāng)位置鹵化，例如，使苯環(huán)的4位置上具有氯或溴取代基。當(dāng)芳基肼為3-硝苯基肼（而不是2-氟-5-硝苯基肼）時(shí)，一系列新型的化合物將逐次地包括以下化合物：1-（3-硝苯基）-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，之后是1-（3-硝苯基）-4，5-二氫-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。這些化合物均可轉(zhuǎn)變成對(duì)應(yīng)的新型的化合物，它們?cè)诒江h(huán)的3位置上，逐次地具有-NH2、-OH和（最好地）-OCH3，后續(xù)在適當(dāng)位置上鹵化，例如使在苯環(huán)上具有氯或溴取代基。
下面實(shí)施例11將具體地?cái)⑹鲋苽浔景l(fā)明的一種化合物的方法，該化合物通過(guò)（1）在5位置上具有羥丙酸取代基的化合物與（2）芳基異氰酸磺酰酯的反應(yīng)在苯環(huán)5位置上具有氨磺?；?/p>
引入氨磺?；牧硪环N方法是通過(guò)（1）在5位置上具有酚式羥基的化合物與（2）在分子的烷烴部分上具有活性殘余取代基（例如Br、Cl、甲磺酰酯或甲苯磺酸酯）的N-芳基（或烷基等）磺酰基鏈烷酸酰胺
例如：的反應(yīng)。
這種反應(yīng)可在一種堿存在的情況下（例如在丙酮中有碳酸鈉或碳酸鉀存在下）進(jìn)行。下文實(shí)施例14將具體描述此方法。
以下實(shí)施例將具體地說(shuō)明本發(fā)明化合物的制備方法。
實(shí)施例1
乙基〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕乙酸酯
將在100毫升丙酮中有15.0克（0.048摩爾）1-（2，4-二氯-5-羥基苯基-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和3.4克（0.024摩爾）碳酸鉀的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液加入8.1克（0.048摩爾）溴乙酸乙酯。所得的混合物在回流狀態(tài)下攪拌3小時(shí)。冷卻后，使混合物在減壓條件下蒸發(fā)離出殘留物。這種殘留物分配在乙醚與水之間。有機(jī)相用10%氫氧化鈉水溶液洗滌，然后在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，得到17.8克固體。由甲醇和水使這種固體的小部分再結(jié)晶，獲得乙基〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕乙酸酯（熔點(diǎn)為118-119℃），17號(hào)化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
以下一些化合物也用實(shí)施例1的方法自1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮;1-（4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮;2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基-苯氧基〕丙酸，A1化合物;或者2-〔4-氯-2-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸，A2化合物，以及以下的化合物中一種：
化合物試劑
14溴乙酸甲酯
1719溴乙酸乙酯
192-溴丙酸叔丁酯
21溴乙酸叔丁酯
22溴乙酸叔丁酯
B61-甲基-2-丙炔基2-溴丙酸酯
B71，1-二甲基-2-丙塊基2-氯丙酸酯
B11溴乙腈
B16α-溴-β-丁內(nèi)酯
B22氯甲基甲醚
B23氯甲基二甲硫
C1碘乙酰胺
C7碘乙酰胺
C9N-（1-甲基丙基2-溴丙酰胺
實(shí)施例2
2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸第一步從2-氯-4-氟酚基獲得4-氯-2-氟-5-甲氧基苯胺基。
中間體4-氯-2-氟-5-甲氧胺用E、納加諾等人E.（E.Naganoetal）的歐洲專利申請(qǐng)案第69855號(hào)中所詳細(xì)揭示的商用2-氯-4-氟苯酚按五步合成方法制備。
第二步4-氯-2-氟-5-甲氧苯基肼
將在500毫升濃鹽酸中有48.0克（0.27摩爾）4-氯-2-氟-5-甲氧基苯胺的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液被冷卻到-5℃。再把在100毫升水中有23.5克（0.34摩爾）硝酸鈉的溶液一滴一滴地加入。滴完后，在0℃下，對(duì)反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。將在225毫升濃鹽酸中的154.0克（0.68摩爾）二氯化錫的第二種溶液冷卻到0℃，并將上面制備的冷的重氮物溶液緩慢地加入到第二種溶液中。添加完畢，使反應(yīng)混合物上升到室溫。過(guò)濾反應(yīng)混合物，收集到一種固體。將這種固體溶解在50%氫氧化鈉的水溶液中，再采用甲苯提取溶液。甲苯的提取物用硫酸鎂干燥，并進(jìn)行過(guò)濾。濾液在減壓條件下濃縮，得到22.4克固體狀4-氯-2-氟-5-甲氧基苯肼。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第三步丙酮酸、4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基
肼
將在100毫升乙醇與100毫升10%鹽酸的溶液有中21.0克（0.11摩爾）4-氯-2-氟-5-甲氧基苯肼的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液被升溫到40℃。再將一種在20毫升水中有10.0克（0.114摩爾）丙酮酸的溶液加入。添加完畢，使反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。又補(bǔ)充加入50毫升水，過(guò)濾反應(yīng)混合物，得到一種固體。這種固體經(jīng)空干，獲得29.0克丙酮酸、4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基腙，其熔點(diǎn)為166-169℃。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第四步1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-
二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在500毫升甲苯中有27.0克（0.104摩爾）丙酮酸、4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基腙、29.0克（0.105摩爾）二苯基磷?；B氮化物以及11.0克（0.108摩爾）三乙胺的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流加熱4小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻到室溫，用10%氫氧化鈉水溶液提取。提取物用二氧化碳?xì)怏w中和。過(guò)濾后獲得一種固體。這種固體經(jīng)空干，得到11.0克1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。其熔點(diǎn)為193-195℃。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第五步1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在250毫升環(huán)己烷中有10.0克（0.039摩爾）1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、10.0克（0.031摩爾）溴化四丁銨以及10.0克（0.25摩爾）氫氧化鈉的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液加溫到60℃。使氯二氟甲烷（10.0克0.12摩爾）被成泡吹入反應(yīng)混合物中。添加完畢，使反應(yīng)混合物升溫到回流狀態(tài)，在回流下攪拌1小時(shí)。輕輕倒出熱溶液，使與器底殘留物分開(kāi)，再把熱溶液冷卻到室溫。向冷卻后的溶液中添加二氯甲烷，以溶解固體沉淀物。先用10%鹽酸，再用10%氫氧化鈉水溶液洗滌混合物。用無(wú)水硫酸鎂使有機(jī)層干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下濃縮，獲得5.0克1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。其熔點(diǎn)為86-88℃。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第六步1-（4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-4-二氟
甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在200毫升二氯甲烷中有4.6克（0.015摩爾）11-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液被冷卻到10℃。并把在45毫升二氯甲烷中有的11.2克（0.045摩爾）三溴化硼的溶液加入。添加完畢，升溫到室溫，使反應(yīng)混合物攪拌4小時(shí)。之后，加入100毫升水，再繼續(xù)地?cái)嚢?8小時(shí)。分離出有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下濃縮，獲得4.4克1-（4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。其熔點(diǎn)147-152℃
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第七步甲基-2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基
-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-
1，2，4-三唑-1-基〕苯氧基〕丙酸酯
將在50毫升N，N-二甲基甲酰胺中有1.5克（0.0051摩爾）1-（4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和0.12克（0.0051摩爾）氫化鈉的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液中再添加0.85克（0.0051摩爾）甲基-2-溴丙酸酯。添加完畢，使反應(yīng)混合物回流加熱2小時(shí)，然后冷卻到室溫，攪拌大約18小時(shí)。在減壓條件下蒸發(fā)去除溶劑，分離出殘留物。使這種殘留物在乙醚和水之間分布。用10%氫氧化鈉水溶液洗滌有機(jī)層。再將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得1.5克甲基-2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯，呈油狀，為3號(hào)化合物。
核磁共振光譜與所提出的構(gòu)一致。
以下化合物也可用實(shí)施例2的方法中第七步由1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、1-（4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，或者A2化合物以及以下試劑中的一種試劑來(lái)制備。
化合物試劑
1溴乙酸甲酯
22-溴丙酸甲酯
52-溴丙酸乙酯
62-溴丙酸乙酯
184-溴丙酸乙酯
202-溴異丁酸乙酯
B21N，N-二乙基-2-氯乙酰胺
C8N，N-二乙基-2-氯乙酰胺
第八步2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-
二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑
-1-基）苯氧基〕丙酸
將在15毫升乙醇和15毫升水中有1.3克（0.0034摩爾）甲基-2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯和1.0克（0.018摩爾）氫氧化鉀的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流加熱3小時(shí)。使混合物冷卻到室溫，放置2天。使溶液蒸發(fā)，即自混合物中分離出一種固體。這種固體被溶解在水中，用濃鹽酸使溶液酸化。用二氯甲烷提取溶液。提取物在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。使濾液蒸發(fā)掉溶劑，獲得0.85克2-〔2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5）-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸，呈固體狀。熔點(diǎn)為50-55℃，為A2化合物。
A1化合物也可采用實(shí)施例2中第八步方法從2號(hào)化合物制備。
實(shí)施例3
2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-甲基苯氧基〕丙酸
第一步4-甲基-3-甲氧基苯肼
將在800毫升濃鹽酸中有100.0克（0.73摩爾）4-甲基-3-甲氧基苯胺的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液被冷卻到-5℃。再將在250毫升水中加入了501.5克（0.73摩爾）亞硝酸鈉的溶液緩慢地加入，保持反應(yīng)混合物的溫度在0℃以下。反應(yīng)混合物在-5℃下攪拌30分鐘。在1小內(nèi)再加入在360毫升濃鹽酸中有330.0克（1.46摩爾）氯化錫（Ⅱ）的二水合物的溶液。添加完畢，反應(yīng)混合物升溫到室溫。形成一種固體沉淀物，經(jīng)過(guò)濾被收集之，加入200毫升水進(jìn)行攪拌。用50%氫氧化鈉水溶液中和此混合物，用甲苯提取。使提取物在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得58.0克4-甲基-3-甲氧基苯肼，呈油狀。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第二步丙酮酸、4-甲基-3-甲氧基苯基腙
將在400毫升乙醇和400毫升1N鹽酸的溶液中有57.6克（0.37%摩爾）4-甲基-3-甲氧基苯肼的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液中加入33.3克（0.0378摩爾）丙酮酸。添加完畢，使混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，再加入1升水。用二氯甲烷提取混合物。提取物在水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得59.0克丙酮酸、4-甲基-3-甲氧基苯基腙。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第三步4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在1500毫升甲苯中有56.8克（0.26摩爾）丙酮酸、4-甲基-3-甲氧基苯基腙的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液再加入25.9克（0.26摩爾）三乙胺。使混合物在50℃下加熱，又加入70.3克（0.26摩爾）二苯基磷酰基疊氮化物。使反應(yīng)混合物回流加熱大約18小時(shí)。使混合物冷卻后，用10%氫氧化鈉水溶液提取，共進(jìn)行四次，每次用200毫升。使含水提取物并合后，用甲苯洗滌，酸化。通過(guò)過(guò)濾收集所生成的固體，再經(jīng)空干，獲得75.0克4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，其熔點(diǎn)為164-168168℃。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第四步4-二氟甲基-4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
將在2升環(huán)己烷中有60.0克（0.28摩爾）4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、60.0克（0.19摩爾）溴化四丁銨以及60.0克（1.5摩爾）粉狀氫氧化鈉的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流加熱。在2小時(shí)中，再把60.0克（0.67摩爾）二氟氯甲烷成泡吹入混合物中。在完全加入后，使混合物回流攪拌1小時(shí)，然后冷卻到70℃。傾析上層清液，用10%鹽酸水溶液洗滌，再后續(xù)用10%氫氧化鈉水溶液洗滌。將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，以分離出固體。加石油醚研制該固體，過(guò)濾。濾餅經(jīng)空干，獲得18.5克4-二氟甲基-4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第五步1-（2-氯-4-甲基-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
使在100毫升三氯甲烷中有15.0克（0.056摩爾）4-二氟甲基-4，5-二氫-1-（4-甲基-3-甲氧基苯基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和7.5克（0.5（0.056摩爾）硫酰氯的溶液在室溫下攪拌2小時(shí)。使反應(yīng)混合物在減壓條件下濃縮，以分離出殘留物。把這種殘留溶解在二氯甲烷中，用10%氫氧化鈉水溶液洗滌。將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下濃縮，獲得16.5克1-（2-氯-4-甲基-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，呈固體狀。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第六步1-（2-氯-4-甲基-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在10℃的100毫升二氯甲烷中有16.0克（0.053摩爾）1-（2-氯-4-甲基-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液中一滴一滴地滴入39.6克（0.1（0.16摩爾）三溴化硼。使反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2天。用100毫升水洗滌這種混合物。將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下濃縮，以分離出一種油。把這種油加入到石油醚與乙醚之比為90∶10的溶液中并進(jìn)行攪拌，以生成固體。過(guò)濾收集這種固體，獲得10.5克1-（2-氯-4-甲基-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（H）-酮，其熔點(diǎn)為154-156℃。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第七步甲基-2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-甲基苯氧基〕丙酸酯
按照與實(shí)施例2中第七步相似的方法，使在100毫升N，N-二甲基甲酰胺中的3.0克（0.01摩爾）1-（2-氯-4-甲基-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、0.25克（0.01摩爾）氫化鈉以及1.75克（0.01摩爾）甲基2-溴丙酸酯進(jìn)行反應(yīng)，生成3.7克甲基-2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-甲基苯氧基〕丙酸酯，呈油狀，為4號(hào)化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
7號(hào)化合物也可用上述4號(hào)化合物的方法制備，但在第八步中要采用2-溴丙酸乙酯。
第八步2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基-2-甲基苯氧基〕丙酸
按照實(shí)施例2中第八步相似的方法，使3.3克（0.0088摩爾）甲基2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-甲基苯氧基〕丙酸酯與在50毫升乙醇和15毫升水中的1.5克（0.27摩爾）氫氧化鉀的溶液反應(yīng)，生成2.7克2-〔4-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-甲基苯氧基〕丙酸，呈固體狀，其熔點(diǎn)為56-60℃，為A3化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例4
2-硝丙基2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯
將在60毫升甲基中有0.5克（0.0013摩爾）2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸（A1化合物）、1.0克（0.0095摩爾）2-硝基-1-丙醇以及0.05克（0.0003摩爾）P-甲苯磺酸-水合物的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流加熱。反應(yīng)中產(chǎn)生的水由Dean-Stark捕集器收集去除?；亓骷訜峥偣策_(dá)2小時(shí)之后，溶劑經(jīng)減壓條件下蒸餾去除，分離出殘留物。使這種殘留物溶解在乙醚中，先用水洗滌，再用10%氫氧化鈉水溶液洗滌。將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液被蒸發(fā)，獲得0.5克2-硝丙基-2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-苯氧基〕丙酸酯，呈油狀，為B1化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
11號(hào)化合物也可用實(shí)施例4中的方法由A1化合物和n-丁醇來(lái)制備。
實(shí)施例5
2-丙烯基-2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-苯氧基〕丙酸酯
在干燥氮?dú)鈿夥障?，將?0毫升2-丙烯-1-醇（2-Propen-1-01）中有0.5克（0.0013摩爾）甲基-2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯（2號(hào)化合物）和大約0.01克甲氧基鈉的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流加熱。在DeanStark捕集器中收集了大約5毫升甲醇之后，略使反應(yīng)混合物冷卻，并在減壓條件下蒸餾去除的所留下的溶劑，分離出殘留物。使這種殘留物溶解在乙醚中，用水洗滌。將有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得0.55克2-丙烯基-2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯，呈油狀，為B2化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
對(duì)C16H15N3Cl2F2O4作分析，計(jì)算值為：C45，52;H3.58;N9.95
實(shí)測(cè)值為：
C45.24;H3.76;N9.87
以下的化合物也可用實(shí)施例5中方法由1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、A1化合物或A2化合物以及以下的試劑來(lái)制備。
化合物試劑
9n-丙醇
102-丙醇
15n-丙醇
162-丙醇
B32-炔丙-1-醇
B52-甲氧乙醇
實(shí)施例6
N-甲基磺?；?2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酰胺
第一步2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕-丙酰氯
將在5毫升亞硫酰二氯中有2.9克（0.0075摩爾）2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸（A-1化合物）的溶液進(jìn)行攪拌，攪拌后的溶液回流1.5小時(shí)。使混合物冷卻，在減壓條件下蒸發(fā)去除過(guò)量的亞硫酰二氯，分離出3.1克油狀產(chǎn)物。
第二步N-甲基磺?；?2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酰胺
取0.56克由第一步得到的油和0.56克（0.0059摩爾）甲磺酰胺混合，混合物在80℃下加熱3.5小時(shí)。使混合物冷卻，用水稀釋，生成膠質(zhì)沉淀物。把水傾倒出，殘留物分布在水和二氯甲烷之間。用水洗滌有機(jī)相，共進(jìn)行三次，每次用100毫升水，將有機(jī)相在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，以分離出固體。再把固體溶解在30毫升1N氫化鈉和50毫升水中。該堿性混合物經(jīng)過(guò)濾，再用濃鹽酸使濾液酸化。待生成沉淀物后，過(guò)濾收集沉淀物。濾餅用水洗滌，干燥，獲得0.34克N-甲基磺?；?2-〔2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸胺，其熔點(diǎn)為185-188℃，為C3化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
對(duì)C14H14Cl2F2N4O5S作為析，計(jì)標(biāo)值為：C36.61;H3.07;N12.20
實(shí)測(cè)值為：
C36.79;H3.01;N12.41
C4、C5、C6合物可用實(shí)施例6中所述的方法，在第二步中分別采用三氟甲磺酰胺、氨以及甲胺來(lái)制備。C2和C18化合物用實(shí)施例6的方法從A2化合物來(lái)制備，在第二步中分別采用甲胺和甲磺酰胺。
實(shí)施例7
乙基2-〔2，4-二溴-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-苯氧基〕丙酸酯
第一步1-（2，4-二溴-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將在75毫升乙酸中有12.0克（0.047摩爾）1-（3-甲氯基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（采用實(shí)施例2中第二到第五步中的方法，由3-甲氧基苯胺來(lái)制備）的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液中加入30.0克（0.19摩爾）溴。使混合物回流加熱6小時(shí)，然后冷卻。通過(guò)蒸餾去除溶劑，分離出殘留物。使這種殘留物溶解在乙醚中，所得溶液先用10%硫代硫酸鈉水溶液洗滌，之后再用水洗滌。將有機(jī)溶液在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，分離出固體。在石油醚中研制這種固體，過(guò)濾，獲得17.4克1-（2，4-二溴-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第二步1-（2，4-二溴-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
將100毫升二氯甲烷中與17.2克（0.042摩爾）1-（2，4-二溴-5-甲氧基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和50.6克（0.020摩爾）三溴化硼進(jìn)行混合，使該混合物在室溫下攪拌18小時(shí)。用50毫升水洗滌混合物后，把有機(jī)相在無(wú)水硫酸鎂上干燥。然后過(guò)濾這種混合物，濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得16.1克1-（2，4-二溴-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5-（1H）-酮，呈固體狀。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
第三步乙基2-〔2，4-二溴-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）-苯氧基〕丙酸酯
將在60毫升N，N-二甲基甲酰胺中有1.25克（0.0031摩爾）1-（2，4-二溴-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮的溶液進(jìn)行攪拌，向攪拌后的溶液中加入0.57克（0.0033摩爾）2-溴丙酸乙酯。所得混合物在130℃下加熱2小時(shí)，然后冷卻。在減壓條件下使溶劑從混合物中蒸發(fā)掉，以分離出固體。再把這種固體溶解在乙醚中，該溶液先用水洗滌，之后用10%氫氧化鈉水溶液洗滌。有機(jī)溶液在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾。濾液在減壓條件下蒸發(fā)，獲得1.0克乙基2-〔2，4-二溴-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基〕丙酸酯，呈油狀，為8號(hào)化合物。
核磁共振光譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例8
1-甲基丙基2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸酯。
把0.27克（0.0027摩爾）的三乙胺加入到經(jīng)過(guò)攪拌的1.0克（0.0025摩爾）2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酰氯（在實(shí)施例6的第一步中制備的，并且是處在15毫升仲丁醇中的）的溶液中，然后在室溫下該反應(yīng)混合物接受20分鐘的攪拌，接著在70℃的溫度下接受1～1/2小時(shí)的加熱，此后該混合物被允許冷卻并且在室溫下受到大約18小時(shí)的攪拌。通過(guò)在減壓條件下的蒸發(fā)除去溶劑之后，就留下了分布在（二）乙醚與水之間的殘留物。該有機(jī)相接著就連續(xù)依次地受到水、10%氫氧化鈉的水溶液、水、10%的鹽酸水溶液、飽合的碳酸氫鈉水溶液和水的洗滌。然后在把該有機(jī)相放在無(wú)水的硫酸鎂上進(jìn)行干燥，并對(duì)之進(jìn)行過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)該濾液進(jìn)行蒸發(fā)之后就獲得了0.42克的1-甲基丙基2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸酯，一種呈油狀的12號(hào)化合物。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
按照例子8的方法又從化合物A2的?；群?-丙炔-1-醇制備了化合物B4。
實(shí)施例9
乙基[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]氟乙酸酯。
在經(jīng)過(guò)攪拌的2.0克（0.0065摩爾）1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和0.91克（0.0065摩爾）氯氟乙酸乙酯（均處在50毫升的乙醇中）的混合物中加入0.15克（0.0065摩爾）鈉（處在5毫升的乙醇中）的溶液。然后，該反應(yīng)混合物受到34小時(shí)的回流加熱。接著，對(duì)該混合物進(jìn)行冷卻，并在減壓的條件下把溶劑進(jìn)行蒸發(fā)除去，從而留下殘留物。此后，該殘留物被溶解在（二）乙醚中，而這時(shí)的溶液就先是受到水然后是10%氫氧化鈉水溶液的洗滌。然后，有機(jī)相在無(wú)水的硫酸鎂上接受干燥，并接受過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)該濾液加以蒸發(fā)之后就獲得了0.95克的乙基[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]-氟乙酸酯，它是一種以油的形式存在的51號(hào)化合物。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
實(shí)施例10
乙基2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸酯
第一步1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
6.0克（0.020摩爾）1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（處在45毫升的N，N-甲基甲酰胺中）的溶液被加入到0.55克（0.022摩爾）氫化鈉（處在30毫升的N，N-二甲基酰胺中）的溶液中去。接著，該反應(yīng)混合物在室溫下被攪拌15分鐘。然后，通過(guò)在干冰冷凝器上對(duì)氣體進(jìn)行冷凝的方式而把氯氟甲烷一滴一滴地加入到該經(jīng)過(guò)攪拌的反應(yīng)混合物中。在加入的過(guò)程中，該混合物就逐步被加熱到它開(kāi)始回流的60℃之溫度。然后氯氟甲烷的加入被停止，而該反應(yīng)混合物被允許冷卻至室溫并放置大約18小時(shí)。此后，重新開(kāi)始回流加熱，并在一個(gè)10分鐘的周期內(nèi)加入一附加量的氯氟甲烷。在完全加入之后，該反應(yīng)混合物就受到1小時(shí)的回流加熱，然后再受到冷卻。在減壓的條件下通過(guò)蒸餾把溶劑除去之后就留下了一殘留物。該殘留物被分布在（二）乙醚與水之間。該有機(jī)相先是受到1N（當(dāng)量）的氫氧化鈉的洗滌，然后再用水來(lái)洗滌。接著，在無(wú)水的硫酸鎂上對(duì)該有機(jī)溶液進(jìn)行干燥并加以過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)該濾液蒸發(fā)之后就獲得了3.8克以油的形式存在的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
第二步1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
在5毫升攪拌著的濃硫酸中一滴一滴地加入0.53克（0.0016摩爾）的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。當(dāng)完全加入之后，該混合物就在室溫下受到2.5小時(shí)的攪拌。然后，該混合物被倒入到100毫升的冰水中并被攪拌30分鐘。接著，用（二）乙醚來(lái)對(duì)該含水的混合物進(jìn)行萃取，而用水來(lái)對(duì)萃取液進(jìn)行洗滌。然后，在無(wú)水的硫酸鎂上對(duì)有機(jī)相進(jìn)行干燥并加以過(guò)濾。最后，在減壓的條件下對(duì)濾液進(jìn)行蒸發(fā)以后就獲得了1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，它也是一種固體。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
采用2.8克的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮來(lái)重復(fù)上述反應(yīng)過(guò)程，結(jié)果制得1.9克的附加產(chǎn)物。
第三步乙基2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸酯。
0.56克（0.0019摩爾）的1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-4-氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和1.1克（0.0076摩爾）的無(wú)水碳酸鉀（均處在15毫升的丙酮中）的混合物受到15分鐘的攪拌。然后加入碘化鈉（大約0.01克）和0.37克（0.002摩爾）的2-溴丙酸乙酯，接著，對(duì)如此導(dǎo)致的混合物進(jìn)行1.5小時(shí)的回流加熱。此后，該混合物再受到冷卻并接受過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)濾液進(jìn)行蒸發(fā)之后就留下一殘留物。該殘留物是蒸分布在（二）乙醚和水之間的。再用水對(duì)有機(jī)相進(jìn)行洗滌又在無(wú)水酸硫鎂上對(duì)之進(jìn)行干燥并加以過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)濾液進(jìn)行蒸發(fā)后就得到了一種油。然后該油又在正戊烷中接受攪拌，把上層的清液輕輕地倒出之后就剩下了一種油狀殘留物。通過(guò)在70℃的溫度和氮?dú)饬飨聦?duì)該油進(jìn)行干燥就獲得了0.70克的乙基2-[2，4-二氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸酯，這就是13號(hào)化合物。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
實(shí)施例11
N-（4-甲基苯基磺酰基）-2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酰胺。
經(jīng)過(guò)攪拌的0.78克（0.0021摩爾）-2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸、0.42克（0.0021摩爾）的P-甲苯磺?；惽杷狨ズ?.05克（0.0004摩爾）4-二甲基氨基吡啶（均處在50毫升的甲苯中）的混合物受到大約18小時(shí)的回流加熱。然后，該混合物被允許冷卻至室溫并接受24小時(shí)的攪拌。接著，通過(guò)在減壓條件下的蒸發(fā)來(lái)除去溶劑從而留下殘留物。此后，再通過(guò)在硅膠上的柱中色層分離法來(lái)對(duì)該殘留物進(jìn)行凈化，并用1∶1比率的甲苯和乙酸乙酯洗滌。然后再把適當(dāng)?shù)酿s分并合在一起并在減壓的條件下接受蒸發(fā)從而獲得了0.7克的N-（4-甲基苯基磺?；?2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酰胺，它是以固體形式存在的化合物C10。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
通過(guò)實(shí)施例11的方法并采用2-氯苯磺酰異氰酸酯還配制出化合物C25。
實(shí)施例12
2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸，鈉鹽。
1.0克（0.0027摩爾）-2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸和0.7克（0.0027摩爾）氫化鈉（均處在30毫升的四氫呋喃中）的混合物在室溫下受到大約18小時(shí)的攪拌。然后經(jīng)蒸發(fā)除去溶劑后就獲得了0.9克的2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酸，鈉鹽，它是以固體形式存在的化合物A4。
通過(guò)實(shí)施例12的方法，分別從化合物C18和C10制備了化合物C19和C20。也采用與實(shí)施例12相似的方法從化合物A2制備了化合物A6，從而用異丙胺取代了氫化鈉。
實(shí)施例13
2-[2，4-二氯-5-（3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]-乙酰胺。步驟A二氟乙?；被姿嵋阴?。
在30分鐘的周期內(nèi)，把65.4克（0.55摩爾）的亞硫酰氯加入到50.0克（0.52摩爾）的二氟乙酸中同時(shí)進(jìn)行攪拌。在加入過(guò)程中所放出的氣體通過(guò)在干冰冷凝器上的冷凝作用而被回排到該反應(yīng)混合物中。在完全加入之后，該混合物在室溫下接受大約2小時(shí)的攪拌。然后再加入46.4克（0.52摩爾）的尿烷，并且在完全加入之后，該反應(yīng)混合物在60～70℃的溫度下被加熱三小時(shí)。接著，該混合物被冷卻至室溫并受到大約18小時(shí)的攪拌。此后，又在75℃的溫度下對(duì)該混合物進(jìn)行兩小時(shí)的加熱，然后再被冷卻。在減壓的條件下對(duì)該混合物進(jìn)行蒸發(fā)就得到了一種油狀的殘留物。該殘留物物被靜止放置后馬上就結(jié)晶。用石油醚對(duì)已結(jié)晶的殘留物進(jìn)行洗滌并加以過(guò)濾之后就獲得了68.4克的二氟乙?；被姿嵋阴ィㄈ埸c(diǎn)為55～57℃）步驟B1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-3-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
在經(jīng)過(guò)攪拌的11.8克（0.05摩爾）2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基肼和10.0克（0.06摩爾）二氟乙?；被姿嵋阴ィň幵?30毫升的二甲苯中）的溶液中加入2.5克（0.02摩爾）的五氧化二磷。在完全加入之后，該混合物就受到1.5小時(shí)的回流加熱，然后被允許冷卻大約18小時(shí)而使溫度降至室溫。接著，該反應(yīng)混合物從反應(yīng)燒瓶的黑色殘留物中被輕輕倒出，并且用水來(lái)洗滌。再用10%氫氧化鈉的水溶液對(duì)該混合物進(jìn)行萃取。此后又加入濃鹽酸來(lái)使堿性的萃取液變?yōu)樗嵝裕瑥亩纬闪艘环N油狀的沉淀物。這時(shí)，含水的這一相就從油狀的殘留物中被輕輕倒出，而新鮮水再被加入從而對(duì)該殘留物進(jìn)行洗滌。接著，該殘留物被溶解在160毫升的二氯甲烷中并通過(guò)一硅藻土墊板而接受過(guò)濾。然后，在無(wú)水硫酸鎂上對(duì)濾液進(jìn)行干燥并加以過(guò)濾。在減壓的條件下對(duì)該濾液進(jìn)行蒸發(fā)之后就留下了一種半固體狀的殘留物。最后，在150毫升的石油醚中對(duì)該殘留物加以研細(xì)就獲得了8.2克的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
步驟C1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
經(jīng)過(guò)攪拌的4.0克（0.012摩爾）1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和4.1克（0.03摩爾）碳酸甲（處在160毫升的丙酮中）的混合物受到0.5小時(shí)的回流加熱，然后被冷卻至約30℃。接著，加入8.4克（0.06摩爾）的甲基碘，而該混合物在45℃的溫度下被攪拌一小時(shí)并進(jìn)行一小時(shí)的回流（加熱）。然后，該混合物被冷卻至室溫并在減壓的條件下接受蒸發(fā)從而留下一種油。該油則分布在二氯甲烷與水之間。下面，用10%氫氧化鈉的水溶液來(lái)對(duì)有機(jī)相進(jìn)行洗滌，然后放在無(wú)水硫酸鎂上進(jìn)行干燥。此后，再對(duì)該混合物進(jìn)行過(guò)濾并且在減壓的條件下對(duì)濾液進(jìn)行蒸發(fā)從而留下了一種油。當(dāng)該油與石油醚被攪拌在一起時(shí)就產(chǎn)生了固化，經(jīng)過(guò)濾之后就獲得了2.6克的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（熔點(diǎn)為95～97℃）
第四步1-[2，4-二氯（-5-羥基苯基）-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
通過(guò)對(duì)2.2克（.0.0063摩爾）的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（處在5毫升的濃硫酸中）的水解作用生成了1.4克的1-[2，4-二氯（-5-羥基苯基）-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（熔點(diǎn)為176～179℃）
第五步[2，4-二氯-5-（3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]-乙酰胺。
按照與實(shí)施例1相似的方法，使0.72克（0.00023摩爾）的1-[2，4-二氯（-5-羥基苯基）-3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮、0.32克（0.00023摩爾）的碳酸鉀和0.47克（0.00025摩爾）的碘乙酰胺（均處在5毫升的丙酮中）進(jìn)行反應(yīng)，從而生成了0.64克的[2，4-二氯-5-（3-二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]-乙酰胺（熔點(diǎn)為190～93.5℃）。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
下列化合物是通過(guò)采用S.Chandrasekaran等人的方法（見(jiàn)《合成通訊》1982年第12（9）期第727～731頁(yè)）從化合物A4和下列試劑制備。
化合物試劑
B8四氫糠醇
B9羥基乙酸甲酯
B102-甲基-3，3，4，4-四氟-2-丁醇
B12糠醇
B13N，N-二甲基乙醇胺
B143-羥基四氟呋喃
B15苯酚
B17乙硫醇
B182-巰基乙酸乙酯
B30三氟乙醇
B31丙酮氰醇
B32芐醇
B332-硫代丙烷
C11O，N-二甲基羥胺氫氯化物
C12（2-丙炔基）胺
C13苯胺
C14二甲胺
C15二乙胺
C16乙胺氫氯化物
C17甘氨酸甲酯氫氯化物
C222-氨基-2-甲基丙腈
C23N-甲基苯胺
通過(guò)采用朗諾德（Lonord）等人的方法（見(jiàn)《有基化學(xué)雜志》1962年第27卷第282～284頁(yè)）從化合物B23備制了化合物B25。
通過(guò)采用庫(kù)爾坦夫（Kurtev）等人所描述的程序（見(jiàn)《合成》1975年第106～108頁(yè)），通過(guò)對(duì)22化合物的水解制備了化合物A5。
本發(fā)明的某些化合物的特征性質(zhì)已在以下的表6中給出。
實(shí)施例14
N-（2，5-二甲氧基苯基磺?；?2-（2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酰胺。
第一步2，5-二甲氧基苯磺酰胺。
在經(jīng)過(guò)攪拌的15.0克（0.063摩爾）2，5-二甲氧基苯磺酰氯（處在150毫升的四氫呋喃中）的溶液中一滴一滴地加入80毫升的氨（濃度為28%的水溶液）。在完全加入之后，該混合物就被允許在室溫下接受1.75小時(shí)的攪拌。稍稍靜止以后，該混合物就立即被分成兩相。有機(jī)相從水相中被移走并且在減壓的條件下接受蒸發(fā)從而留了一固態(tài)殘留物。從熱水（125毫升）和乙醇（40毫升）中對(duì)該混合物進(jìn)行再結(jié)晶以后就獲得了13.1克的2，5-二甲氧基苯基磺酰胺（熔點(diǎn)為146.51～48.5℃）。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
第二步N-（2，5-二甲氧基苯基磺?；?2-溴丙酰胺經(jīng)過(guò)攪拌的7.0克（0.032摩爾）2，5-二甲氧基苯基磺酰胺（處在10毫升的2-溴丙基氯中）的混合物接受40分鐘的回流加熱，然后被允許冷卻至室溫。接著，把所形成的溶液注入石油醚中。在燒瓶的兩側(cè)刮痕以后晶體就形成了經(jīng)過(guò)濾而被收集。用新鮮的石油醚對(duì)濾瓶經(jīng)過(guò)四次洗滌之后就獲得了10.3克的N-（2，5-二甲氧基苯基磺酰基）-2-溴丙酰胺（熔點(diǎn)為116～118℃）
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
第三步N-（2，5-二甲氧基苯基磺?；?-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]丙酰胺。
在經(jīng)過(guò)攪拌的0.75克（0.0026摩爾）1-（4-氯-2-氟-5-巰基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和0.89克（0.0026摩爾）N-（2，5-二甲氧基苯基磺?；?2-溴丙酰胺（均處在50毫升的丙酮中）的溶液中加入1.04克（0.0026摩爾）的碳酸鉀。在完全加入之后，該混合物就在45℃的溫度下被加熱達(dá)兩天之久。然后，所形成的混合物就受到冷卻，而溶劑則通過(guò)在減壓條件下的蒸發(fā)被除去，從而留下一種殘留物。接著，該殘余物被溶解在100毫升的水中。這時(shí)，通過(guò)一滴一滴地把濃鹽酸加入來(lái)對(duì)該水溶液進(jìn)行酸化，這樣就生成了一種沉淀物。再經(jīng)過(guò)濾來(lái)對(duì)沉淀物進(jìn)行收集。此后，再用水來(lái)對(duì)濾餅進(jìn)行洗滌，然后，又在減壓的條件下接受干燥從而獲得了1.23克的N-（2，5-二甲氧基苯基磺?；?2-[2-氯-4-氟-5-（4-二氟甲基-4，5-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基）苯氧基]-丙酰胺（熔點(diǎn)為168～172℃），這便是化合物C90。
核磁共振譜是與所提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
實(shí)施例15
1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，這是一種中間體。第一步N′-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-乙酰氨基胺。
經(jīng)過(guò)攪拌的1.91克（0.01摩爾）3-（1-亞氨基乙基巰基）-1-丙烷磺酸，內(nèi)鹽[這些都是按照里德（Reid）等人的方法（見(jiàn)《化學(xué)年鑒》1964年第676期第114頁(yè)）制備的，此時(shí)均處在50毫升的無(wú)水乙醇中]的混合物受到1.25小時(shí)的回流加熱。該混合物被冷卻并在減壓的條件下接受蒸發(fā)從而留下3.96克的殘留物。該殘留物的一部分，即3.33克被溶解在50毫升的水中。然后，該所形成的混濁溶液通過(guò)-硅藻土的墊板而得到過(guò)濾，并用二氯甲烷對(duì)該濾液進(jìn)行萃取。再用大約8毫升的10%氫氧化鈉的水溶液對(duì)已澄清的水溶液進(jìn)行堿化。這樣，一種油就從該堿性混合物中沉淀出來(lái)了，并漸漸固化。再經(jīng)過(guò)濾來(lái)收集該固體。然后，用水來(lái)洗滌濾餅之后就獲得了1.31克的N′-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）乙酰氨基胺（熔點(diǎn)為106～107℃）。
核磁共振譜是與已提出的結(jié)構(gòu)相一致的。
對(duì)C9H11C1FN3O分析如下：
計(jì)算值：C46.66，H4.79，N18.14
實(shí)測(cè)值：C46.10，H4.81，N17.10
第二步1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氧-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮。
1.71克（0.0086摩爾）三氯甲酸甲酯（處在5毫升的甲苯中）的溶液被一滴一滴地加入到經(jīng)過(guò)攪拌的1.0克（0.0043摩爾）N′-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯氧基）乙酰氨基胺（處在50毫升的甲苯中）的溶液中。在完全加入之后，該混合物就在室溫下受到5分鐘的攪拌，然后被慢慢地加熱直到獲得一個(gè)低速回流為止?；亓鞔蠹s被保持15分鐘。接著，該混合物受到冷卻，并在減壓的條件下接受蒸發(fā)，從而獲得了1.22克的固體。大約1.0克這種固體被溶解在100毫升的二氯甲烷中。此后，再對(duì)所形成的溶液進(jìn)行過(guò)濾，并用三批25毫升的10%氫氧化鈉水溶液進(jìn)行萃取，然后再用三批25毫升1N（當(dāng)量）的氫氧化鈉進(jìn)行萃取。每一組三批類似的萃取液被并合，并且受到二氯甲烷的洗滌。然后，用濃鹽酸來(lái)對(duì)這兩組經(jīng)過(guò)洗滌的萃取液進(jìn)行酸化處理，從而每一組都生成了沉淀物。經(jīng)過(guò)濾把固體收集起來(lái)之后就分別獲得了0.3克（來(lái)自10%的堿溶液）和0.12克（來(lái)自1N的堿溶液）的1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基）-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（熔點(diǎn)為209～211℃）。
核磁共振譜是與所指出的結(jié)構(gòu)相一致的。
實(shí)施例16
1-（2，4-二氯-5-巰基苯基）-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，一種中間體。第一步N′[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]氯二氟乙酰氨基胺。
經(jīng)過(guò)攪拌的9.4克（0.04摩爾）2，4-二氯-5-（1-甲氧基苯基）苯基肼（處在350毫升的無(wú)水甲醇中）的溶液被冷卻到0℃。這時(shí)，把氣態(tài)的氯二氟乙晴（8.0克，0.07摩爾）加入到該混合物中。在完全加入之后，該混合物就被允許加熱至室溫，并攪拌3.5小時(shí)。然后停止攪拌，在室溫下讓該混合物放置兩天。此后，在減壓的條件下把溶劑從該混合物中蒸發(fā)掉，從而得到了13.86克的N′-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]氯二氟乙腈，這是一種油狀的殘留物。
第二步1-[2，4-二氯-5-（1-甲基甲氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
按照與實(shí)施例15第二步相似的方法，使13.86克的來(lái)自步驟A的油狀殘留物、2.7克的在另一實(shí)驗(yàn)中制備的同類物質(zhì)和19.87克（0.1摩爾）的三氯氯甲酸甲酯（均處在600毫升的甲苯中）一起參加反應(yīng)，于是生成了5.4克的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（熔點(diǎn)為115～119℃）
核磁共振譜是與所指出的結(jié)構(gòu)相一致的。第三步1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
按照與實(shí)施例13第三步相似的方法，使4.0克（0.011摩爾）的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，4.26克（0.03摩爾）的甲基碘和2.07克（0.015摩爾）的碳酸鉀（均處在40毫升的丙酮中）一起參加反應(yīng)，于是制得了3.74克的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，這是一種固體。通過(guò)從乙醇和水中對(duì)一小部分這種固體進(jìn)行再結(jié)晶于是就獲得了一種淺黃色的固體，其熔點(diǎn)為69～72℃）。
核磁共振譜是與所指出的結(jié)構(gòu)相一致的。
對(duì)C13H12C13F2N3O2分析如下
計(jì)算值：C40.39，H3.13，N10.87
實(shí)測(cè)值：C40.92，H3.28，N10.96。
第四步1-（2，4-二氯-5-羥基苯基）-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
通過(guò)對(duì)2.6克（0.0067摩爾）的1-[2，4-二氯-5-（1-甲基乙氧基）苯基]-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（處在10毫升的濃硫酸中）的水解生成了2.17克的1-（2，4-二氯-5-巰基苯基）-3-氯二氟甲基-4，5-二氫-4-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，這是一種固體（熔點(diǎn)為146～148℃）。
核磁共振譜是與所指出的結(jié)構(gòu)相一致的。
對(duì)C10H6C113F2N3O2的分析如下
計(jì)算值：C34.86，H1.76，N12.20
實(shí)測(cè)值：C35.30，H1.59，N12.25
除草效果
用于例證本發(fā)明化合物之除草活性的植物試驗(yàn)種類包括棉花（Gossypiumhirsutumvar.Stoneville）.大豆（Glycinemaxvar.Williams）、玉米（Zeamaysvar.Agway595S）、小麥（Triticumaestiviumvar.Prodax）、稻谷（Oryzasatira）、田旋花（Convolvulusarvensis）、裂葉牽?；ǎ↖oimealacunosa或Ipomeahederacea）、茼麻（Abutilontheophrasti）、稗子（Echinochloacrusgalli）狗尾草（Setariaviridis）和阿刺伯高梁（Sorghumhalepense）、鐵荸薺（Cyperusesculentus）。
植物試驗(yàn)種類的種子或內(nèi)質(zhì)根（塊莖）被種植在犁溝中，這些犁溝處在用蒸汽消毒過(guò)的砂性沃土土壤中，而這些砂性沃土又是鋪裝于可自由使用的纖維淺苗床上的。砂和砂性沃土壤之相等部分的面層土壤被均勻地放置在每一淺苗床的頂面，所達(dá)到的深度大約為0.5厘米。
用于芽前試驗(yàn)的淺苗床被水澆濕，然后用適量的試驗(yàn)化合物溶液淋透，這種試驗(yàn)化合物是呈現(xiàn)為處于丙酮和水的混合物（含有少量的最多不超過(guò)0.5%v/v的脫水山梨糖醇單月桂酸酯乳化劑/溶解劑）中的，因而構(gòu)成了溶液。對(duì)溶液中試驗(yàn)化合物的濃度進(jìn)行改變從而給出一個(gè)應(yīng)用比率的范圍，這通常是8.0公斤/公頃，因而是約量的。淺苗床被放置在溫室里，并且在土壤表層上定期地用水澆濕，這樣達(dá)20天之久，在這段時(shí)間內(nèi)，植物毒性的數(shù)據(jù)就被記錄下來(lái)了。
用于芽后試驗(yàn)的淺苗床被放置在溫室中并用水淋透達(dá)8～10天，然后，已發(fā)芽的試驗(yàn)植物的葉瓣再受到試驗(yàn)化合物（處在丙酮-水系中，含有至多0.5%的脫水山梨糖醇單月桂酸酯）溶液的噴淋。噴藥之后，該葉瓣被保持干燥達(dá)24小時(shí)，然后定期地用水澆淋達(dá)21天，而植物毒性的數(shù)據(jù)就被記錄下來(lái)。植物毒性數(shù)據(jù)的取得即可以按百分死亡率也可以按百分防治率，百分防治率是按照與0至100測(cè)量范圍極值制相似的方法來(lái)確定的，該測(cè)量范圍極值制發(fā)表在《雜草科學(xué)的研究方法》（第二版，B.Truelove編）上;南方雜草科學(xué)協(xié)會(huì);Arburn大學(xué)，Auburn，Alabama，1977。現(xiàn)行的測(cè)量范圍極限值制如下
測(cè)定的百主要等級(jí)作物描述雜草描述
分防止率的描述
0無(wú)影響沒(méi)有減產(chǎn)或無(wú)雜草防治
危害
10略微褪色或非常弱的雜
生長(zhǎng)受阻草防治
20影響微弱一些褪色，弱的雜草防
生長(zhǎng)受阻或治
植物群叢損
失
30植物損害較弱的到不足
為顯著但不的雜草防治
持久
40適度損害，不足的雜草
作物通?；址乐?/p>
復(fù)
50影響適度作物損害較不足到適度
持久，恢復(fù)的雜草防治
60持久的作物適度的雜草
損壞，無(wú)恢防治
復(fù)
70嚴(yán)重?fù)p害，防治情況比
植物群叢損滿意程度略
失差
80嚴(yán)重作物幾乎被滿意的到良
毀壞，若幸好的防治
存
90只有偶然存很好到極好
活的植物留的防治
下
100完全影響完全的作物完全的雜草
毀壞毀壞
針對(duì)本發(fā)明各種化合物的選擇的應(yīng)用比率的除草數(shù)據(jù)給出在以下的表中。這些試驗(yàn)化合物在以下的除草數(shù)據(jù)表中是通過(guò)一些與以上所使用的相對(duì)應(yīng)的數(shù)字來(lái)識(shí)別的。
在以下的除草數(shù)據(jù)表中：
“kg/ha”是公斤/公頃，
“%K”是百分死亡率，而
“C”是百分防治率
為了除草應(yīng)用，以上所定義的活性化合物被配制到除草組成中去，這是以混合物的形式來(lái)實(shí)現(xiàn)的，在該混合物中，該活性化合物達(dá)到除草效果的量，還包括該技術(shù)領(lǐng)域中通常使用的助劑和載體，它們是用來(lái)促進(jìn)活性組份分散以達(dá)到所希望的特殊使用之目的的，這是因?yàn)槲覀兛吹搅诉@樣一個(gè)事實(shí)，即一種毒劑的組成及其應(yīng)用方式可以影響一特定應(yīng)用過(guò)程中的物質(zhì)活性。于是，為了農(nóng)業(yè)上的使用，該除草化合物可以被配制成顆粒尺寸相對(duì)比較大的顆粒劑、水溶性或水分散性的顆粒劑，以及粉狀的粉劑、可濕性粉劑、可乳化的濃縮物、溶液或任何其它幾種已知類型的組成，這些都將根據(jù)所需的應(yīng)用方式而定。
對(duì)于芽前的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，這些除草劑組成通常則以噴霧液、粉劑或顆粒劑的形式被施用到需要對(duì)植被加以控制的地方。為了對(duì)已經(jīng)出土的植物生長(zhǎng)進(jìn)行芽后控制，最常用的是噴霧液或粉劑。這些組成可以含有少至0.5%多至95%（重量）或更多的活性組份。
粉劑是自由流動(dòng)的活性組份與細(xì)分碎的固體例如滑石粉、天然白土、硅藻土、粉狀物質(zhì)（例如核桃殼粉和棉籽粉）以及其他有機(jī)和無(wú)機(jī)固體（用作毒劑的分散劑和載體）的混合物;這些細(xì)分碎的固體其平均顆粒尺寸小于約50微米。這里有用的一種典型的粉劑是含有1.0份的除草化和物和99.0份的滑石粉。
可濕性粉劑也是一些對(duì)芽前和芽后的除草劑來(lái)說(shuō)是有用的組成，它們處于細(xì)分碎的顆粒形式，這類顆粒很容易分散在水中或其他分散劑中。這種可濕性粉劑被最大限度地以干粉劑或者以水中或其他液體中的乳劑的形式施用到土壤中去。用于可濕性粉劑的典型的載體包括漂白土、高嶺土、硅石以及其他高吸水，易潮潤(rùn)的無(wú)機(jī)稀釋劑。通常制備的可濕性粉劑含有大約5～80%的活性組份，這取決于載體的吸水性能，另外，通常也含有少量的濕潤(rùn)、分散或乳化劑以便促進(jìn)分散。例如，一種有用的可濕性粉劑組成中含有80.0份的除草化合物、17.9份的帕爾梅托白土、以及1.0份木質(zhì)磺酸鹽和0.3份的磺化的脂肪族聚酯（這后兩種作為濕潤(rùn)劑）。經(jīng)常性的做法是，把額外的濕潤(rùn)劑和/或油加入到作為芽前施用的桶混制劑中，從而促進(jìn)了在葉瓣上的分散和植物的吸收。
其他用于除草應(yīng)用的有效劑型是可乳化的濃縮物?？扇榛臐饪s物是均相的液體或可分散在水中或其他分散劑中的糊狀混合物，它們可完全由除草化合物和液態(tài)或固態(tài)的乳化劑組成，或也可含有液態(tài)載體，例如二甲苯、重芳香族石腦油、異伊爾酮或其他不揮發(fā)的有機(jī)溶劑。就除草應(yīng)用而言，這些濃縮物被分散在水或其他液態(tài)載體中，而一般是作為噴霧液被施用到需要加以治理的區(qū)域。主要活性組份的重量百分比是根據(jù)施用該組成的方式之不同而不同，但是一般說(shuō)來(lái)是在除草劑組成中含有0.5～95%（重量）的活性組份。
使用于農(nóng)用配方的典型的濕潤(rùn)劑、分散劑或乳化劑包括：例如烷基和烷芳基磺酸鹽和硫酸鹽及其他的鈉鹽;多元醇;和其他類型的表面活性劑，其中多數(shù)可在市場(chǎng)上買到。表面活性劑被使用時(shí)通常含有1～15%（重量）的除草劑組成。
其他用于除草應(yīng)用的有效劑型包括活性組份處于分散劑中的簡(jiǎn)單溶液，在該分散劑中，此活性組份量是完全溶解的，因而能給出一個(gè)理想的溶度，這類分散劑有丙酮、烷基化萘、二甲苯或其他有機(jī)溶劑。一些其中毒劑是被攜帶在比較粗糙的顆粒上的粒狀劑型特別適用于空中噴藥或覆蓋作物株冠的參透。加壓的噴霧液，典型的是氣霧劑、其中，作為低沸點(diǎn)分散劑熔劑載體例如氟利昂的蒸發(fā)結(jié)果，活性組份是被分散在細(xì)分碎的形態(tài)中的，因而這種噴霧液或氣霧劑也是可以被使用的。對(duì)本發(fā)明化合物的除草應(yīng)用來(lái)說(shuō)，水溶性或水分散性的顆粒劑也是有效的劑型。這些粒狀劑型是自由流動(dòng)的、無(wú)粉末的以及容易溶解于水的或與混溶的。已在這里被引用為參考的美國(guó)專利3920422號(hào)中所公開(kāi)的可溶的或可分散的粒狀型對(duì)本發(fā)明除草化合物來(lái)說(shuō)有用的。
本發(fā)明的活性除草化合物可以與殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺淺蟲(chóng)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料或其他公用化合品配制在一起或與所述物質(zhì)一起施用，并可用作有效的土壤消毒劑以及農(nóng)業(yè)上的選擇性除草劑。在對(duì)本發(fā)明的活性化合物進(jìn)行使用時(shí)，不管單一地被配制，還是與其他有用化學(xué)品配制在一起，當(dāng)然是要使用活性化合物的有效量及溶度，該有效量可低如7公斤/公頃或更低。
本發(fā)明的活性雜草化合物可以與其他除草劑并合的方式被使用，例如它們可以與等量或較大量的已知除草劑相混合，這些已知的除草劑有乙酰氯苯胺除草劑類，例如2-氯-N-（2，6-二乙基苯基）-N-（甲氧基甲基）乙酰胺（草不氯）.2-氯-N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-乙酰胺（metolachior）.和N-氯乙酰基-N（2，6-二乙基苯基）·甘氨酸（diethatyl-乙基）;苯并噻二嗪-4-（3H）-酮-2，2-二氧化物（噻草平）;三嗪除草劑，例如6-氯-N-乙基-N-（1-甲基乙基）-1，3，5-三嗪-2，4-二酰胺（阿特拉津）和2-[4-氯-6-（乙基氨基）-1，3，5-三嗪-2-基]-氨基-2-甲基并腈（草凈津）;二硝基laniline除草劑，例如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-（三氟甲基）苯胺（三氟東靈）;和芳基尿素除草劑，例如N′[3，4-二氯苯基）-N，N-二甲基脲（敵草?。┖蚇，N-二甲基-N′-[3-（三氟甲基）苯基]脲（伏草隆）
顯然，在本發(fā)明化合物的組成和應(yīng)用中可以有各種改進(jìn)，這不會(huì)偏離這里和在以下的權(quán)利要求中所確定的發(fā)明概念。
表1
防治百分比
幼苗出土前幼苗出土后
植物種類ABAB
棉花5009040
大豆100010
玉米0000
稻谷5020400
小麥3004020
田旋花600400
裂葉牽?；?006010
麻10001000
稗草700900
狗尾草10070900
阿刺伯高梁400100
鐵荸薺300100
表6
確定的性能
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
1111.5-113.5C13H11Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：2.45（s，3H），3.80（s，3H），
4.70（s，2H），6.90（s，1H），7.00（t，1H，J＝
58Hz），7.50（s，1H）.
2油C14H13Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50
（s，3H），3.80（s，3H），4.80（q，1H，J＝7Hz），
7.00（s，1H），7.10（t，1H，J＝58Hz），7.60
（s，1H）.
3油C14H13ClF3N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50
（s，3H），3.80（s，3H），4.80（q，1H，J＝7Hz），
7.00（t，1H，J＝58Hz），7.00-7.40（m，2H）.
4油C15H16ClF2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.65（d，3H，J＝7Hz），2.30
（s，3H），2.50（s，3H），3.80（s，3H），4.80
（q，1H，J＝7Hz），6.80（s，1H），7.10（t，1H，J＝
58Hz），7.40（s，1H）.
5油C15H15Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.70
（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），4.20（q，2H，J＝
7Hz），4.70（q，1H，J＝7Hz），6.95（s，1H），
7.05（t，1H，J＝58Hz），7.60（s，1H）.
6油C15H15ClF3N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.70
（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），4.20（q，2H，J＝
7Hz），4.70（q，1H，J＝7Hz），7.00（t，1H，J＝
58Hz），7.00-7.40（m，2H）.
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
7油C16H18ClF2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.60
（d，3H，J＝7Hz），2.30（s，3H），2.50（s，3H），
4.25（q，2H，J＝7Hz），4.70（q，1H，J＝7Hz），
6.80（s，1H），7.05（t，1H，J＝58Hz），7.30
（s，1H）.
8油C15H15Br2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.70
（d，3H，J＝7Hz），2.45（s，3H），4.15（q，2H，J＝
7Hz），4.80（q，1H，J＝7Hz），6.95（s，1H），
7.10（t，1H，J＝58Hz），7.95（s，1H）.
983-88C16H17Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：0.90（t，3H，J＝7Hz），1.20-
1.90（m，5H），2.50（s，3H），4.20（t，2H，J＝
7Hz），4.80（q，1H，J＝7Hz），7.00（s，1H），
7.10（t，1H，J＝58Hz），7.60（s，1H）.
10油C16H17Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.20（m，6H），1.70（d，3H，
J＝7Hz），2.50（s，3H），4.60-5.30（m，2H），
6.90（s，1H），7.10（t，1H，J＝58Hz），7.60
（s，1H）.
11油C17H19Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：0.70-1.70（m，7H），1.60
（d，3H，J＝7Hz），2.45（s，3H），4.15（t，2H，
J＝7Hz），4.70（q，1H，J＝7Hz），6.95（s，1H），
7.05（t，1H，J＝58Hz），7.60（s，1H）.
12油C17H19Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：0.70-1.80（m，11H），2.50
（s，3H），4.40-5.30（m，2H），7.00（s，1H），
7.10（t，1H，J＝58Hz），7.60（s，1H）.
13油C15H16Cl2FN3O4C45.944.1110.71
F46.624.1612.10
NMRδ（CDCl3）：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.60
（d，3H，J＝7Hz），2.35（s，3H），4.20（q，2H，J＝
7Hz），4.75（q，1H，J＝7Hz），5.75（d，2H，J＝53Hz），
7.00（s，1H），7.60（s，1H）.
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
14110-111C13H11ClF3N3O4
15油C16H17ClF2N3O4
16油C16H17ClF3N3O4
17118-119C14H13Cl2F2N3O4C42.443.3110.61
F42.603.5810.53
18油C16H17Cl2F2N3O4C45.304.049.90
F44.953.799.70
19油C17H19ClF3N3O4
20油C16H17ClF3N3O4C47.134.2010.30
F47.394.3810.35
21油C16H17Cl2F2N3O4
22137-138C16H17ClF3N3O4C47.134.2010.30
F47.233.949.96
52油C17H19ClF3N3O4
Al55-56C13H11Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
4.80（q，1H，J＝7Hz），7.00（s，1H），7.10（t，1H，J＝
58Hz），7.48（s，1H），7.50（s，1H）.
A250-55C13H11ClF3N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.70（m，3H），4.80（m，1H），2.40
（s，3H），7.10-7.50（m，3H），8.00（bs，1H）
A356-60C14H14ClF2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.60（d，3H，J＝7Hz），2.30（s，3H），
2.50（s，3H），4.70（q，1H，J＝7Hz），6.80（2，1H），
7.00（t，1H，J＝58Hz），7.30（s，1H），8.30（s，1H）.
A4固體C13H10ClF3N3NaO4
A5130-132C12H9ClF3N3O4H2OC38.993.0011.37
F38.952.9111.23
A670-75C16H20ClF3N4O4
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
B1油C16H16Cl2F2N4O6
NMRδ（CDCl3）：1.40-1.80（m，6H），2.50（s，3H），
4.40-5.00（m，4H），7.00（s，1H），7.10（t，1H，J＝
58Hz），7.60（s，1H）.
B2油C16H15Cl2F2N3O4C45.523.589.95
F45.243.469.87
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
4.60-5.00（m，3H），5.10-5.40（m，2H），5.50-6.20
（m，1H），7.00（s，1H），7.10（t，1H，J＝58Hz），7.60
（s，1H）.
B3油C16H13Cl2F2N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50（bs，4H），
4.60-4.90（m，3H），6.95（s，1H），7.05（t，1H，J＝58Hz），
7.60（s，1H）.
B4油C16H13ClF3N3O4C47.603.2410.41
F47.883.319.68
NMRδ（CDCl3）：1.65（d，3H，J＝7Hz），2.45（m，4H），
4.70（m，3H），7.05（t，1H，J＝58Hz），7.10-7.40（m，2H）
B5固體C16H17Cl2F2N3O5
B6油C17H15ClF3N3O4C48.873.6210.06
F46.603.1910.01
B7油C18H17ClF3N3O4C50.073.979.73
F49.683.759.40
B8油C18H19ClF3N3O5C48.064.269.34
F48.313.779.00
B9油C16H15ClF3N3O6
B10油C18H17ClF7N3O4
B11油C15H12ClF3N4O4
B12油C18H15ClF3N3O5
B13油C17H20ClF3N4O4
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
B14油C17H17ClF3N3O5
B15油C19H15ClF3N3O4C51.663.429.51
F52.153.439.49
B16固體C17H15ClF3N3O6C45.403.369.34
F45.003.258.90
B17油C15H15ClF3N3O3S
B18油C17H17ClF3N3O5SC43.643.668.98
F43.503.737.99
B19油C14H12Cl2F3N3O4
NMRδ（CDCl3）：1.40（t，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
4.45（q，2H，J＝7Hz），5.95（d，1H，J＝58Hz），7.40（s，1H），
7.50（t，1H，J＝58Hz），7.65（s，1H）.
B21131-136C19H22ClF3N4O5
B22油C15H15ClF3N3O5
B23油C15H15ClF3N3O4S
B25固體C15H15ClF3N3O6SC39.363.309.18
F39.253.009.22
B30油C15H12ClF6N3O4
B31油C17H16ClF3N4O4
B32油C20H17ClF3N3O4
B33油C16H17ClF3N3O3S
B50油C20H17ClF3N3O4S
B57油C17H17ClF3N3O6C45.193.799.30
F45.683.778.22
Cl209-210C12H10Cl2F2N4O3
NMRδCDCl3/DMSOd6）：2.20（s，3H），4.60（s，2H），
7.30（bs，3H），7.40（S，1H，J＝58Hz），7.65（s，1H）.
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
C2油C14H14ClF3N4O3
NMRδ（CDCl3）：1.60（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
2.90（d，3H，J＝7Hz），4.75（q，1H，J＝7Hz），6.80（bs，1H），
7.10（t，1H，J＝58Hz），7.20-7.45（m，2H）.
C3185-188C14H14Cl2F2N4O5SC36.613.0712.20
F36.793.0112.41
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
3.40（s，3H），4.80（q，1H，J＝7Hz），7.10（s，1H），
7.10（t，1H，J＝58Hz），7.70（s，1H）.
C4油C14H11Cl2F5N4O5SC32.762.1610.92
F32.802.058.77
NMRδ（CDCl3）：1.70（d，3H，J＝7Hz），2.50（s，3H），
4.90（q，1H，J＝7Hz），7.10（s，1H），7.10（t，1H，J＝58Hz），
7.60（s，1H），8.50（bs，1H）.
C5132-135C13H12Cl2F2N4O3
C6142-144C14H14Cl2F2N4O3
C7173-175C12H10ClF3N4O3
C8105-110C16H18ClF3N4O3
C9油C17H20ClF3N4O3
C10固體C20H18ClF3N4O5SC46.293.5010.80
F46.774.1211.03
C11油C15H16ClF3N4O4C44.073.9413.71
F38.443.6711.28
C12固體C16H14ClF3N4O3C47.713.5013.91
F46.033.6013.91
C1357C19H16ClF3N4O3C51.773.6612.71
F50.904.0011.88
C14油C15H16ClF3N4O3
C15固體C17H20ClF3N4O3
C16油C15H16ClF3N4O3
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
C17固體C16H16ClF3N4O5
C18145-150C14H14ClF3N4O5S
C19固體C14H14ClF3N4NaO5S
C20固體C20H17ClF3N4NaO5S
C21油C18H18ClF3N4O3C50.184.2113.00
F50.953.9112.38
C22油C17H17ClF3N5O3
C23油C20H18ClF3N4O3
C25固體C19H15Cl2F3N4O5SC42.312.8010.39
F40.442.918.56
C26142-143C13H12ClF3N4O3
C32127-134C19H16ClF3N4O5S
C3847-54C17H18ClF3N4O3C48.754.3313.38
F47.063.7312.36
C42油C21H18ClF3N4O5S
C43162-166C19H15Cl2F3N4O5S
C59100-105C21H18ClF3N4O7SC44.813.409.95
F42.202.819.61
C69固體C19H16ClF3N4O5SC45.203.1911.10
F44.743.5510.59
C70208-208.5C18H13Cl2F3N4O5SC41.162.4910.67
F44.113.0810.96
C71固體C19H14Cl2F3N4O5SNa
C72135-140C20H18ClF3N4O5S
C73固體C19H15Cl2F3N4O5S
C74110C19H15ClF3N5O7S
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
C75175-180C19H14Cl3F3N4O5S
C76171-173C19H15Cl3F2N4O5S
C7766-70C19H15ClF4N4O5S
C78248-253C22H22ClF3N4O5S
C79固體C21H20ClF3N4O5S
C8067-70C20H15ClF6N4O5S
C8158-62C20H18ClF3N4O6S
C82固體C20H18ClF3N4O5S
C83108-113C20H17ClF3N4O6SNa
C84155-157C20H17Cl2F3N4O5SC43.413.1010.13
F42.653.309.19
C8569-74C17H14ClF3N4O5S2
C86固體C19H20ClF3N4O5
C87固體C23H24ClF3N4O5SC49.244.319.99
F46.404.218.63
C88固體C19H17Cl2FN4O5S
C89固體C18H18ClF3N4O5
C90168-172C21H20ClF3N4O7S
C91固體C21H19ClF3N4O7SNa
C92固體C20H17ClF3N4O5SNa
C93173-179C21H18ClF3N4O7S
C9465-70C19H15Cl2F3N4O5S
C95110C19H15BrClF3N4O5SC39.092.599.60
F38.752.669.64
C97固體C20H22ClF3N4O5
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
C98固體C21H17ClF3N4O7SNa
C99固體C20H17BrClF3N4O6S
C100固體C20H16BrClF3N4O6SNa
C101固體C20H15ClF3N5O5SC45.332.8513.22
F44.832.4213.06
C10260-70C18H18ClF3N4O5SC43.693.6711.32
F43.244.0110.71
C10380-95C18H18ClF3N4O7S
C104油C21H24ClF3N4O5
C105固體C21H20ClF3N4O7S
C106固體C21H19ClF3N4O7SNa
C107170C19H15ClF3N5O7S
C108固體C18H19ClF3N5O4
C109油C22H22ClF3N4O6S
C11085-90C22H21ClF3N4O6SNa
C111油C19H16ClF3N4O6S
C112174-176C20H18ClF3N4O7S
C113油C20H17Cl2F3N4O5S
C11460-70C20H16Cl2F3N4O5SNa
C115固體C19H15BrClF3N4O5S
C116188-191C20H16ClF3N4O7S
C117＞230C23H18ClF3N4O5S
C118144-147C21H19Cl3F2N4O7S
C119211-212C20H18ClF3N4O7S
表6（續(xù)上）
元素分析結(jié)果
化合物序號(hào)熔點(diǎn)（℃）成分式CHN
C120固體C20H17ClF3N4O7SNa
C121固體C20H17ClF3N4O7SNa
C122105-110C21H20Cl2F2N4O7S
C123163-166C21H20BrF3N4SO7
C124固體C21H21ClF3N5O5S
C125固體C20H15ClF6N4O6S
C126固體C20H17ClF3N5O7S
C127固體C28H34ClF3N4F3O5S
C128固體C28H33ClF3N4O5SNa
C129147-149C19H16ClF3N4O6SC43.813.1010.76
F44.313.2610.54
C130固體C19H15ClF3N4O6SNa
C131198-201C23H22ClF3N4O6SC48.053.869.74
F47.113.899.34
C132固體C20H14ClF6N4O6SNa
C133固體C20H15BrF6N4O6S
C13465-68C20H17ClF4N4O6S
C13568-72C20H17ClF4N4O6S
C136固體C20H20ClF3N4O6S
C137130-134C20H17ClF4N4O3
C138136-140C23H18ClF3N4O5S
C139固體C21H19ClF3N4O6SNa
表7
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)1234
噴灑速度（kg/ha）2.04.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010050
大豆090300
玉米8010010030
稻谷501009030
小麥010010030
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100600
麻100100ND100
稗草90100100100
狗尾草100100100ND
阿刺伯高梁8010010095
鐵荸薺701001000
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)6789
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1006070100
大豆10302020
玉米70302080
稻谷80506090
小麥100804090
田旋花1006080100
裂葉牽?；?007090100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁909090100
鐵荸薺1005080100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)10111213
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1004010030
大豆201003020
玉米100402020
稻谷90907010
小麥90705010
田旋花1001009020
裂葉牽?；?0010010050
麻10010010080
稗草10010010040
狗尾草10010010040
阿刺伯高梁1001009040
鐵荸薺100909010
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)14151617
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花90100100100
大豆040300
玉米604010030
稻谷30809030
小麥2010010010
田旋花1009010090
裂葉牽?；?01009090
麻10010010090
稗草5010010090
狗尾草1010010010
阿刺伯高梁60909080
鐵荸薺1009010060
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)18192021
噴灑速度（kg/ha）0.52.00.52.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10803080
大豆20100020
玉米1080080
稻谷0902030
小麥05000
田旋花010090100
裂葉牽?；?909090
麻30100100100
稗草010050100
狗尾草90100100100
阿刺伯高梁0903090
鐵荸薺01001070
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)5152
噴灑速度（kg/ha）2.02.0
%K%C%K%C
植物種類
棉花70100
大豆1070
玉米30100
稻谷4095
小麥0100
田旋花90100
裂葉牽?；?095
麻100100
稗草30100
狗尾草20100
阿刺伯高梁80100
鐵荸薺40100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)A1A2A3
噴灑速度（kg/ha）4.02.02.0
%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001080
大豆0020
玉米000
稻谷801070
小麥8020100
田旋花1003050
裂葉牽?；?00100
麻100ND100
稗草10040100
狗尾草100100ND
阿刺伯高梁803095
鐵茡薺90200
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)A4A6B1B2
噴灑速度（kg/ha）1.00.52.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花9080100100
大豆10301010
玉米40303090
稻谷80309090
小麥80307090
田旋花7070100100
裂葉牽牛花9090100100
麻10090100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁908090100
鐵荸薺9080100100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B3B4B5B6
噴灑速度（kg/ha）2.01.02.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10090100100
大豆0402010
玉米30805040
稻谷70809090
小麥80909090
田旋花9010010090
裂葉牽?；?009090100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁1009010090
鐵荸薺10090100100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B7B8B9B10
噴灑速度（kg/ha）1.02.00.51.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010020
大豆3050200
玉米801003030
稻谷90906030
小麥80904070
田旋花10010080100
裂葉牽?；?001006090
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁801005080
鐵荸薺10010010070
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B11B12B13B14
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010090100
大豆101010020
玉米60209040
稻谷60609080
小麥90509090
田旋花1007010090
裂葉牽?；?090100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁90809090
鐵荸薺100909090
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B15B16B17B18
噴灑速度（kg/ha）2.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10080100100
大豆70204030
玉米90608060
稻谷90608080
小麥90509090
田旋花1009080100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草10010090100
阿刺伯高梁100909090
鐵荸薺100100100100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B21B22B23B25
噴灑速度（kg/ha）1.00.51.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花90607070
大豆00050
玉米5003070
稻谷40408060
小麥50106050
田旋花90209070
裂葉牽?；?040100100
麻100100100100
稗草1008090100
狗尾草9080100100
阿刺伯高梁40207090
鐵茡薺90908090
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B30B31B32B33
噴灑速度（kg/ha）0.51.00.51.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001002080
大豆010040
玉米10202090
稻谷20502090
小麥20301060
田旋花20703090
裂葉牽?；?0803090
麻10010090100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁50805070
鐵荸薺100909090
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)B50B57
噴灑速度（kg/ha）0.50.5
%K%C%K%C
植物種類
棉花50100
大豆2010
玉米3040
稻谷4050
小麥6060
田旋花1090
裂葉牽?；?070
麻100100
稗草90100
狗尾草100100
阿刺伯高梁5070
鐵荸薺5090
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C1C2C3C4
噴灑速度（kg/ha）2.01.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花7010010040
大豆40100400
玉米60100800
稻谷20100800
小麥201009040
田旋花10010010080
裂葉牽?；?0010010090
麻100100100100
稗草8010010090
狗尾草9010010090
阿刺伯高梁8010010050
鐵荸薺8010010050
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C5C6C7C8
噴灑速度（kg/ha）2.02.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010090
大豆1009010100
玉米100100100100
稻谷10010040100
小麥10010030100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?0090100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草10010090100
阿刺伯高梁10010090100
鐵荸薺10010010090
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C9C10C11C12
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花80100100100
大豆9090100100
玉米10020100100
稻谷9080100100
小麥10070100100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高粱10090100100
鐵荸薺8060100100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C13C14C15C16
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆100100100100
玉米90100100100
稻谷100100100100
小麥90100100100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁100100100100
鐵荸薺100100100100
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C17C18C19C20
噴灑速度（kg/ha）2.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆10002080
玉米1007010050
稻谷90306030
小麥90504010
田旋花1008080100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁100909040
鐵荸薺100908010
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C21C22C23C24
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001003040
大豆901005010
玉米1001009080
稻谷801002030
小麥100100700
田旋花10010010090
裂葉牽?；?00100100100
麻10010010090
稗草10010010080
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁10010010070
鐵荸薺801004030
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C25C26C32C38
噴灑速度（kg/ha）2.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010090
大豆3010040100
玉米7010020100
稻谷609050100
小麥3010010100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草9010080100
阿刺伯高梁7010080100
鐵荸薺8010040ND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C42C43C59C69
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花9010010040
大豆70705010
玉米40707030
稻谷60908030
小麥7070400
田旋花10010010090
裂葉牽?；?0010010080
麻100100100100
稗草10010010020
狗尾草10010010020
阿刺伯高梁609510040
鐵荸薺701007070
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C70C71C72C73
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010080
大豆20505030
玉米30506030
稻谷70403040
小麥20402050
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草209010090
狗尾草04095100
阿刺伯高梁80609080
鐵荸薺90406020
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C74C75C76C77
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100906095
大豆80303040
玉米0502030
稻谷40603070
小麥30402060
田旋花90100100100
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草8595100100
狗尾草1009570100
阿刺伯高梁70804095
鐵荸薺20303030
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C78C79C80C81
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花805060100
大豆40020100
玉米3010050
稻谷50502050
小麥402030100
田旋花10080100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草1008095100
狗尾草90100100100
阿刺伯高梁408095100
鐵荸薺3020080
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C82C83C84C85
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1009510100
大豆1095030
玉米20201095
稻谷30402080
小麥2030080
田旋花10010030100
裂葉牽?；?00100100100
麻10010090100
稗草959510100
狗尾草1009030100
阿刺伯高梁958030100
鐵荸薺1020NDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C86C87C88C89
噴灑速度（kg/ha）2.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10030090
大豆70201030
玉米100101060
稻谷9040090
小麥9010080
田旋花1001000100
裂葉牽?；?001000100
麻10010010100
稗草1009540100
狗尾草10000100
阿刺伯高梁100301095
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C90C91C92C93
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010020
大豆10090300
玉米80802030
稻谷80904050
小麥70503010
田旋花10010010080
裂葉牽?；?0010010080
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草1001001000
阿刺伯高梁100958030
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C94C95C97C98
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花80100100100
大豆20602030
玉米20207040
稻谷20308020
小麥0107020
田旋花100100100100
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草604010090
狗尾草505010080
阿刺伯高梁60609095
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C99C100C101C102
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花80809530
大豆70503020
玉米30601050
稻谷20602080
小麥10201050
田旋花1001009020
裂葉牽?；?0010010080
麻100100100100
稗草107060100
狗尾草1008040100
阿刺伯高梁80805080
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C103C104C105C106
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花3030100100
大豆10109590
玉米30907030
稻谷50809590
小麥30805030
田旋花40100100100
裂葉牽?；?090100100
麻100100100100
稗草9595100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁8095100100
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C107C108C109C110
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花901007030
大豆10959095
玉米20100100100
稻谷40959590
小麥095100100
田旋花809095100
裂葉牽牛花95100100100
麻100100100100
稗草4080100100
狗尾草0100100100
阿刺伯高梁50100100100
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C111C112C113C114
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花20905030
大豆404000
玉米1001010
稻谷70202020
小麥50101010
田旋花7010010090
裂葉牽?；?0909095
麻90100100100
稗草100405070
狗尾草100803070
阿刺伯高梁70953070
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C115C116C117C118
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花80955020
大豆300950
玉米10101010
稻谷1020300
小麥3010010
田旋花1009010080
裂葉牽牛花1009510050
麻10010010050
稗草50804010
狗尾草90408010
阿刺伯高梁90802010
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C119C120C121C122
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花50709570
大豆30202050
玉米10102040
稻谷3020300
小麥30101010
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00909080
麻100100100100
稗草50807070
狗尾草002050
阿刺伯高梁707090100
鐵荸薺NDNDNDND
表7（續(xù)上）
幼苗出土前的效果
化合物序號(hào)C123C124C125
噴灑速度（kg/ha）0.250.50.5
%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花502020
大豆506030
玉米07010
稻谷608010
小麥106010
田旋花10010080
裂葉牽牛花1009590
麻100100100
稗草10010030
狗尾草1010050
阿刺伯高梁10010010
鐵荸薺NDNDND
表8
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)1234
噴灑速度（kg/ha）2.04.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010090
大豆400600
玉米901001000
稻谷8010010080
小麥101009090
田旋花100100100100
裂葉牽?；?0010010070
麻100100ND100
稗草10010010090
狗尾草100100NDND
阿刺伯高梁909510070
鐵荸薺50501000
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)6789
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10090100100
大豆50405030
玉米1004030100
稻谷100809070
小麥100903080
田旋花100100100100
裂葉牽?；?008010080
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁1001007080
鐵荸薺100703080
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)10111213
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010070
大豆30503020
玉米100603010
稻谷90905030
小麥100907020
田旋花10010010050
裂葉牽?；?010010080
麻10010010080
稗草9010010080
狗尾草10010010040
阿刺伯高梁80809030
鐵荸薺90905020
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)14151617
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆60403070
玉米10301070
稻谷30903030
小麥10604020
田旋花1001009090
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草10010010070
狗尾草9010010020
阿刺伯高梁80908070
鐵荸薺30809030
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)18192021
噴灑速度（kg/ha）0.52.00.52.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001009080
大豆30404020
玉米60503020
稻谷20502030
小麥20303020
田旋花50804090
裂葉牽?；?09080100
麻80100100100
稗草10808040
狗尾草60806030
阿刺伯高梁30401040
鐵荸薺10901030
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)5152
噴灑速度（kg/ha）2.02.0
%K%C%K%C
植物種類
棉花70100
大豆5095
玉米10100
稻谷3090
小麥10100
田旋花90100
裂葉牽?；?00100
麻90100
稗草70100
狗尾草10100
阿刺伯高梁40100
鐵荸薺30100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)A1A2A3
噴灑速度（kg/ha）4.02.02.0
%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10090100
大豆0200
玉米0300
稻谷302090
小麥303080
田旋花10080100
裂葉牽?；?007060
麻100ND100
稗草10090100
狗尾草100NDND
阿刺伯高梁756095
鐵荸薺0100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)A4A6B1B2
噴灑速度（kg/ha）1.00.52.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10090100100
大豆40201030
玉米40204030
稻谷20305080
小麥9090100100
田旋花9010100100
裂葉牽?；?009010040
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草10090100100
阿刺伯高梁60308080
鐵荸薺100504080
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B3B4B5B6
噴灑速度（kg/ha）2.01.02.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆30406060
玉米703020100
稻谷909080100
小麥9010090100
田旋花10010010090
裂葉牽牛花8090100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁90809080
鐵荸薺309060100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B7B8B10B11
噴灑速度（kg/ha）1.02.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆60802030
玉米1007000
稻谷1001002030
小麥10010010100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁80709090
鐵荸薺807020100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B12B13B14B15
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆301009080
玉米10602060
稻谷20508090
小麥1009080100
田旋花10010090100
裂葉牽牛花10010090100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁3010060100
鐵荸薺901007090
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B16B17B18B21
噴灑速度（kg/ha）1.01.02.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆40405030
玉米30302030
稻谷50309020
小麥1004070100
田旋花100100100100
裂葉牽?；?090100100
麻10010010090
稗草10070100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁40304010
鐵荸薺100609080
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B22B23B25B30
噴灑速度（kg/ha）0.51.01.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花801008080
大豆30103010
玉米20409010
稻谷70905070
小麥908090100
田旋花5010010050
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草10060100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁101005010
鐵荸薺10909010
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B31B32B33B50
噴灑速度（kg/ha）1.00.51.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆20103030
玉米4004020
稻谷40204040
小麥807010040
田旋花1008010070
裂葉牽牛花90100100100
麻90100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁5004030
鐵荸薺9006020
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)B57C1
噴灑速度（kg/ha）0.52.0
%K%C%K%C
植物種類
棉花100100
大豆3030
玉米3070
稻谷9020
小麥900
田旋花80100
裂葉牽?；?00100
麻100100
稗草100100
狗尾草100100
阿刺伯高梁4080
鐵荸薺6060
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C2C3C4C5
噴灑速度（kg/ha）1.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010070100
大豆90404090
玉米10010040100
稻谷1007050100
小麥1004030100
田旋花10090100100
裂葉牽?；?0010090100
麻100100100100
稗草10010090100
狗尾草10010090100
阿刺伯高梁100904090
鐵荸薺1003020100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C6C7C8C9
噴灑速度（kg/ha）2.01.02.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010010090
大豆90609080
玉米100509080
稻谷100808050
小麥100108060
田旋花10010010090
裂葉牽?；?0010010080
麻100100100100
稗草10010060100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁100908090
鐵荸薺100806020
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C10C11C12C13
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆100909080
玉米60100100100
稻谷60100100100
小麥60100100100
田旋花6090100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁8090100100
鐵荸薺10100100100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C14C15C16C17
噴灑速度（kg/ha）2.02.02.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆10090100100
玉米10090100100
稻谷705090100
小麥100100100100
田旋花10010010090
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁1009010050
鐵荸薺10090100100
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C18C19C20C21
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆4040100100
玉米30200100
稻谷10102060
小麥100100100100
田旋花100100100100
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁9010040100
鐵荸薺100601080
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C22C23C24C25
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.02.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010050100
大豆100802070
玉米100802060
稻谷80301050
小麥100901060
田旋花100100100100
裂葉牽牛花1008090100
麻100100100100
稗草10010080100
狗尾草100100100100
阿刺伯高梁10010060100
鐵荸薺8040070
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C26C32C38
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.0
%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100
大豆8080100
玉米10020100
稻谷9050100
小麥9050100
田旋花10010070
裂葉牽?；?00100100
麻100100100
稗草100100100
狗尾草10080100
阿刺伯高梁904090
鐵荸薺9020ND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C42C43C59C69
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆100908050
玉米1001008080
稻谷60504060
小麥90958090
田旋花100100100100
裂葉牽?；?5100100100
麻100100100100
稗草95100100100
狗尾草10010010050
阿刺伯高梁951009560
鐵荸薺409510050
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C70C71C72C73
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花90100100100
大豆60607085
玉米40605030
稻谷30406060
小麥40953080
田旋花100100100100
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草10010010090
狗尾草301006090
阿刺伯高梁70505070
鐵荸薺40206030
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C74C75C76C77
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花859595100
大豆90908080
玉米4010070100
稻谷60404030
小麥504030100
田旋花95100100100
裂葉牽?；?0010095100
麻100100100100
稗草100959595
狗尾草8510095100
阿刺伯高梁50804070
鐵荸薺30102030
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C78C79C80C81
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆1005080100
玉米100204080
稻谷30201090
小麥90404095
田旋花10050100100
裂葉牽?；?0060100100
麻100100100100
稗草10010040100
狗尾草9095100100
阿刺伯高梁608040100
鐵荸薺20702020
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C82C83C84C85
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10010080100
大豆801004090
玉米100954095
稻谷70602095
小麥90903080
田旋花1001002095
裂葉牽牛花10010090100
麻100100100100
稗草10010095100
狗尾草10010030100
阿刺伯高梁100952090
鐵荸薺060NDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C86C87C88C89
噴灑速度（kg/ha）2.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100901090
大豆801003090
玉米10010020100
稻谷100501070
小麥1006010100
田旋花1001001095
裂葉牽?；?0010020100
麻10010020100
稗草10010020100
狗尾草1008050100
阿刺伯高梁100303080
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C90C91C92C93
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.01.0
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100100
大豆1001009070
玉米9510010070
稻谷60907030
小麥1001008080
田旋花10010010070
裂葉牽?；?0010010095
麻100100100100
稗草100100100100
狗尾草1001008095
阿刺伯高梁1001007030
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C94C95C97C98
噴灑速度（kg/ha）1.01.01.00.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001009590
大豆80959570
玉米509510070
稻谷30709570
小麥4010010090
田旋花9510095100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草80909595
狗尾草9510010070
阿刺伯高梁60709590
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C99C100C101C102
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花90100100100
大豆1001006050
玉米1001005060
稻谷40402070
小麥1001004095
田旋花1001009090
裂葉牽牛花10010090100
麻10010010095
稗草1001003060
狗尾草9010010100
阿刺伯高梁100905070
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C103C104C105C106
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花10080100100
大豆3080100100
玉米309095100
稻谷40709595
小麥3090100100
田旋花9550100100
裂葉牽?；?590100100
麻100100100100
稗草6095100100
狗尾草10095100100
阿刺伯高梁7080100100
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C107C108C109C110
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花1001009580
大豆6010095100
玉米601008090
稻谷20958080
小麥201009595
田旋花100100100100
裂葉牽牛花100100100100
麻100100100100
稗草95100100100
狗尾草90100100100
阿刺伯高梁60100100100
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C111C112C113C114
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花40908095
大豆50904050
玉米20403030
稻谷20203080
小麥70903030
田旋花60100100100
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草100953070
狗尾草1001008090
阿刺伯高梁95954030
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C115C116C117C118
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花2010010040
大豆306010095
玉米3040100100
稻谷1020010
小麥30609560
田旋花108010095
裂葉牽牛花3010010080
麻20100100100
稗草207010060
狗尾草307010040
阿刺伯高梁30807020
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C119C120C121C122
噴灑速度（kg/ha）0.50.50.50.5
%K%C%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花958010095
大豆95958080
玉米40601060
稻谷10102010
小麥90100100100
田旋花10010010090
裂葉牽?；?00100100100
麻100100100100
稗草505080100
狗尾草70203080
阿刺伯高梁60408080
鐵荸薺NDNDNDND
表8（續(xù)上）
幼苗出土后的效果
化合物序號(hào)C123C124C125
噴灑速度（kg/ha）0.250.50.5
%K%C%K%C%K%C
植物種類
棉花100100100
大豆100100100
玉米90100100
稻谷90700
小麥100100100
田旋花100100100
裂葉牽?；?00100100
麻100100100
稗草9510095
狗尾草9510095
阿刺伯高梁959590
鐵荸薺NDNDND