本發(fā)明涉及一種能加工制成多孔膜的樹脂組合物以及由它制成的一種多孔膜，這種膜有良好的透濕性和透氣性，并具有優(yōu)良的防水性。
至今，多孔膜是用各種非混溶性物質填充到聚烯烴樹脂中，把所得的組合物加工成膜，并進行拉伸而成（見日本專利公告昭53-12542/1978，美國專利U.S.4，347，844，以及日本專利申請公開昭57-59727/1982）。
但是，按照這些方法制得的那種膜有這樣一些缺點，機械強度差，形成的孔隙分布不均勻，而且太硬，結果形成的膜柔韌性差。例如在英國專利G.B.2，151，538中，提出了用硫酸鋇作非混溶性物質，來改善上述的問題。不過，由于采用硫酸鋇容易因其聚集造成擠出機的篩網堵塞，而縮短了篩網壽命，還會因其聚集引起拉伸斷裂;因此，從穩(wěn)定生產的角度來看，這種方法仍然是不能令人滿意的。這里所說的篩網壽命將在實例中加以解釋。
本發(fā)明的目的是提供一種樹脂組合物，用它制造多孔膜時，可以使篩網壽命延長到長達200小時或更長些，而且不至于造成拉伸斷裂，這樣，可穩(wěn)定的產生表面狀態(tài)良好的多孔膜。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種用上面的樹脂組合物制成的多孔膜。
本發(fā)明的第一個方面在于一種樹脂組合物，它含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂，及50-500重量份數(shù)的硫酸鋇，后者的電導率等于或小于250（μs/cm）（以該硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導率來表示），顆粒尺寸為0.1-7微米。
本發(fā)明的第二個方面在于將一種樹脂組合物熔融后加工成膜，該樹脂組合物含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂及50至500重量份數(shù)的硫酸鋇，后者的電導率等于或小于250μs/cm（以該硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導率來表示），顆粒尺寸為0.1至7微米。再將該膜至少單軸拉伸到原來面積的2.5-14倍，制成一種多孔膜。
本發(fā)明的聚烯烴樹脂的例子有低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，丙烯、丁烯等的均聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物或它們的共混物。
本發(fā)明的硫酸鋇，其電導率等于或小于250（μs/cm），最好是等于或低于100（μs/cm），硫酸鋇的電導率越小，它的效果越好。如果電導率高于250（μs/cm），由于硫酸鋇發(fā)生聚集，使篩網壽命縮短，常常發(fā)生拉伸斷裂，這使生產變得極不穩(wěn)定。另外，硫酸鋇的平均顆粒尺寸宜在0.1-7微米范圍，最好是0.5-5.0微米。如果平均顆粒尺寸低于0.1微米，則不能得到滿意的多孔性，而顆粒尺寸如果大于7.0微米，膜的拉伸性便會變得很差，這樣，也難以得到滿意的多孔性。此外，電導率過高的硫酸鋇還可以用水洗滌，或用酸或堿進行部分中和然后水洗，從而將電導率降低到本發(fā)明所規(guī)定的數(shù)值，然后再拿來使用。
本發(fā)明的樹脂組合物里，混入的硫酸鋇，以100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂為基準，其用量范圍為50-500重量份數(shù)，而以100至400重量份為更好。
如果硫酸鋇用量少于50重量份數(shù)，則不能得到滿意的多孔性，若硫酸鋇用量高于500重量份數(shù)，則膜的硬度增加，這樣，便不能將膜進行充分的拉伸，膜的孔隙度下降。
電導率指的是用下面方法測得的數(shù)值：將10克硫酸鋇加到100毫升純水里，然后在100℃加熱10分鐘，冷卻后用電導儀測定所得到的上層清液。
這里述及的硫酸鋇顆粒尺寸，是用供測定粉末表面積用的儀器（日本島津制作所制造）測得。
此外，為了提高硫酸鋇在樹脂中的分散性，并提高膜的拉伸性，將硫酸鋇用硅，硅烷，樹脂酸等進行表面處理是有效的。
例如，本發(fā)明的多孔隙膜可以按如下方法制造出來：
采用Henschel混合機，高速攪拌機，或轉鼓混合機，必要時把其它常用的添加劑混入上述聚烯烴樹脂和硫酸鋇中。混合料用單螺桿或雙螺桿擠出機捏合，捏合好的物料經造粒，用充氣模塑機或T形機頭模塑機擠出成膜。上述捏合好的物料可以不經造粒用擠出機直接擠出成膜。
擠出的膜然后按常規(guī)方法至少單軸拉伸到原面積的2.5-14倍，而以3至10倍為較好。拉伸可以分階段進行，或者可以在雙軸方向或別的方向進行拉伸。此外，為了提高孔的形狀穩(wěn)定性，膜在拉伸后可進行熱定型。
膜的孔隙度取決于所用的硫酸鋇的用量、顆粒尺寸，膜的拉伸比等，如果拉伸比低于2.5倍，則不能達到足夠的孔隙度，如果拉伸比超過14倍，就產生拉伸斷裂，不能保證穩(wěn)定生產。
本發(fā)明的多孔膜可用于各種實際用途。不過，由于孔隙度隨實際用途可以有所改變，因此，最好適當選擇拉伸比。
采用下面所述的透水蒸汽性來說明多孔膜的孔隙度。
本發(fā)明將用下面的實施例作更詳細的說明
實施例1～13以及對比實施例1～6
采用Henschel混合機，將表1所示的各種樹脂同硫酸鋇按表1所示的比例配料混合，所用硫酸鋇具有表1所示的不同電導率和平均顆粒尺寸。隨后，用雙螺桿捏和機使混合物均勻捏合，得到的物料經造粒，再用T形機頭擠出機熔融粒料，加工制成膜，并按照輥壓法，把膜拉伸到表1所示的拉伸倍數(shù)。得到具有表1所示物理性質的膜。
另外，按照下列的方法，對膜的物理性質進行評價：
（1）透水蒸汽性：ASTME96-66試驗方法D。
（2）篩網壽命：用裝有150目篩網的115毫米擠出機加工成膜時，樹脂組合物的擠出量為200公斤/小時，直至樹脂壓力從230公斤/厘米2升高達300公斤/厘米2時所用的期限，在此稱作篩網壽命。
（3）表面狀態(tài)：根據目測而定。
（4）硫酸鋇的電導率：
稱10克硫酸鋇樣品，放在200毫升燒杯中，加入100毫升蒸餾水，記錄液面位置，在電熱器上將混合物加熱至100℃，十分鐘，同時進行攪拌，添加蒸餾水使液面達到原來位置，攪拌所得液體用觀察玻璃蓋住燒杯，讓液體冷卻，用濾紙將其過濾，濾液放入100毫升燒杯中，用CM-20E型電導儀（儀表商品名，由日本東亞電波公司制造），測定其電導率。
（5）硫酸鋇的顆粒尺寸：
采用測定粉末表面積的儀器（日本島津制作所制造）測定，也就是說，將3克樣品裝填入一只2厘米2×1厘米的樣品筒中，并在50毫米水柱下，測定空氣滲透（5毫升）的時間。
按照本發(fā)明，由于物料里幾乎沒有作為非混溶性物質的硫酸鋇聚集體，篩網使用壽命長，操作性能顯著地改善，擠出機的運轉周期持續(xù)時間很長，膜的拉伸性優(yōu)良，其結果是，能夠實現(xiàn)多孔膜的穩(wěn)定生產。
此外，可以得到表面狀態(tài)十分優(yōu)良，外觀卓越的多孔膜。
而且，由于本發(fā)明可以使膜的拉伸高達10倍，這在以前是達不到的。如今，便可通過調節(jié)適合膜的最終用途的拉伸比，以適當改變膜的孔隙度，從而根據實際用途來選擇最為合用的多孔膜。因此，本發(fā)明的這種樹脂組合物及其制造方法在市場上極為有用。
1、一種樹脂組合物，它含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂以及50至500重量份數(shù)的硫酸鋇，該硫酸鋇的電導率等于或小于250(μs/cm)(以硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導率來表示)，顆粒尺寸為0.1至7微米。
2、根據權利要求1的樹脂組合物，其中所述該電導率等于或小于100（μs/cm）。
3、將一種含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂和50至500重量份數(shù)的、電導率為250μs/cm或更?。ㄒ粤蛩徜^加入水中形成的上層清液的電導率來表示）的硫酸鋇，顆粒尺寸為0.1至7微米的樹脂組合物熔融后，加工成膜，并至少在單軸方向上將膜拉伸至原來面積的2.5倍至14倍。