本發(fā)明涉及一種雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜及其制備方法和用途，屬于生物材料。

背景技術(shù)：

1、隨著醫(yī)療行業(yè)和紡織技術(shù)的迅速發(fā)展，紡織材料在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用范圍越來(lái)越廣。大多數(shù)醫(yī)用紡織材料是由聚合物纖維及其改性纖維組成，其制備方法主要包括：靜電紡絲、熔融紡絲、無(wú)紡布(包括紡粘法、熔噴法、熱軋法、水刺法，現(xiàn)市面上大部分都是用紡粘法生產(chǎn)的無(wú)紡布)等。目前紡織材料已被用于感染控制、屏障材料、傷口護(hù)理、醫(yī)療設(shè)備以及心血管材料等方面。對(duì)于心血管領(lǐng)域而言，如：心臟封堵器阻流膜、人工血管、心臟補(bǔ)片等醫(yī)用材料，通常對(duì)膜材料的厚度、孔徑以及力學(xué)強(qiáng)度是有要求的。

2、靜電紡絲纖維膜具有極大的比表面積、高孔隙率等特點(diǎn)，且具有三維多孔結(jié)構(gòu)，有利于細(xì)胞的增殖、分化及生長(zhǎng)，故具有良好的組織修復(fù)性能。據(jù)現(xiàn)有研究可知，大部分心血管材料是通過(guò)靜電紡絲工藝制備的。然而，靜電紡絲纖維膜的力學(xué)強(qiáng)度較弱，不能很好的滿足心血管材料的要求(如：人工血管和心臟封堵器阻流膜，要求材料能夠經(jīng)受得住血流壓力)，臨床應(yīng)用效果并不理想。為了改善纖維膜的力學(xué)強(qiáng)度，人們嘗試了多種改進(jìn)方法，如進(jìn)行熱處理、化學(xué)交聯(lián)、溶劑熏蒸等后處理等，這些后處理方法提高了操作的復(fù)雜性及生產(chǎn)費(fèi)用，不利于規(guī)模化生產(chǎn)，且可能會(huì)破壞纖維膜的三維網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)，不利于細(xì)胞的增殖、分化和生長(zhǎng)。

3、無(wú)紡布，又稱針刺棉、針刺無(wú)紡布等，是一種非織造布，它是直接利用高聚物切片、短纖維或長(zhǎng)絲等材料通過(guò)氣流或機(jī)械成網(wǎng)，然后經(jīng)過(guò)水刺，針刺，或熱軋加固，最后經(jīng)過(guò)后整理形成的無(wú)編織的布料，是一種柔軟的、透氣的新型纖維制品。由于無(wú)紡布具有防潮、透氣、柔韌、輕便、阻燃、無(wú)毒無(wú)味、價(jià)格低廉、可回收利用等特點(diǎn)，因此被廣泛用于不同行業(yè)，如：隔音、隔熱、電熱器、口罩、服裝、醫(yī)療、填充材料等。在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，無(wú)紡布常被用于口罩、防護(hù)服、手術(shù)帽、一次性手術(shù)衣、一次性醫(yī)用床單等方面。但是無(wú)紡布的纖維較粗且纖維孔徑較大，其封堵血流有效性差，較少應(yīng)用于心血管領(lǐng)域。

4、因此，研究一種具有良好力學(xué)性能，制備方法簡(jiǎn)單易行，能夠用于心血管領(lǐng)域的膜材料，成為亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問(wèn)題

2、鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明首先提供一種雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜。本發(fā)明的雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜同時(shí)包括具有多孔結(jié)構(gòu)的第一纖維層和第二纖維層，第一纖維層具有細(xì)纖維結(jié)構(gòu)，柔韌性好，纖維結(jié)構(gòu)致密，有利于細(xì)胞的粘附與生長(zhǎng)，第二纖維層具有粗纖維結(jié)構(gòu)，粗纖維可以幫助提高復(fù)合膜的力學(xué)強(qiáng)度，并且復(fù)合膜中部分粗纖維與細(xì)纖維通過(guò)粘合劑粘結(jié)，使得復(fù)合膜不易分層，整體具有良好的力學(xué)性能，生物相容性良好，在心血管領(lǐng)域方面具有廣泛的應(yīng)用前景。

3、本發(fā)明還提供一種雙重纖維結(jié)構(gòu)復(fù)合膜的制備方法，該制備方法簡(jiǎn)單易行，原料易于獲取，適合大批量生產(chǎn)。

4、用于解決問(wèn)題的方案

5、本發(fā)明提供一種雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜，其包括：具有多孔結(jié)構(gòu)的第一纖維層和第二纖維層，所述第一纖維層的孔徑為0.5～15μm，所述第二纖維層的孔徑為20～500μm；所述第一纖維層具有第一纖維絲，所述第一纖維絲的直徑為0.1～5μm；所述第二纖維層具有第二纖維絲，所述第二纖維絲的直徑為2～100μm；所述第一纖維絲的直徑小于所述第二纖維絲的直徑；其中，

6、至少部分所述第一纖維絲填充至所述第二纖維層中；并且，

7、所述復(fù)合膜中還具有粘合劑，所述粘合劑滲透到所述第一纖維層和所述第二纖維層的孔隙中，并使至少部分所述第一纖維絲與所述第二纖維絲通過(guò)粘合劑粘接。

8、進(jìn)一步地，所述第一纖維層、第二纖維層和粘合劑的質(zhì)量比為1:(0.2～3):(0.1～1)，優(yōu)選為1:(0.5～2):(0.4～0.8)；和/或

9、所述粘合劑不完全覆蓋第一纖維層和/或第二纖維層的纖維結(jié)構(gòu)。

10、進(jìn)一步地，所述復(fù)合膜至少具有如下特征之一：

11、所述復(fù)合膜的厚度為0.05～0.3mm；

12、所述復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度為14～25mpa；

13、所述復(fù)合膜的縫合最大拉出應(yīng)力為3.5～7.0n。

14、進(jìn)一步地，所述第一纖維層的材料包括疏水性材料和親水性材料；所述疏水性材料與親水性材料的質(zhì)量比為1:(0～1)，優(yōu)選為1:(0.1～0.5)；

15、優(yōu)選地，所述疏水性材料包括聚乳酸、聚左旋乳酸、聚己內(nèi)酯、聚乳酸-羥基乙酸共聚物、聚三亞甲基碳酸酯、聚l-丙交酯-己內(nèi)酯、聚氨酯中的一種或兩種以上的組合；

16、更優(yōu)選地，所述親水性材料包括膠原蛋白、明膠或其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、透明質(zhì)酸鈉、海藻酸鹽中的一種或兩種以上的組合。

17、進(jìn)一步地，所述第二纖維層的材料包括聚乳酸、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚酰胺中的一種或兩種以上的組合。

18、進(jìn)一步地，所述粘合劑包括親水性粘合劑；優(yōu)選地，所述親水性粘合劑包括殼聚糖或其衍生物、海藻酸或其衍生物、明膠或其衍生物、透明質(zhì)酸鈉或其衍生物其中的一種或兩種以上的組合。

19、進(jìn)一步地，所述復(fù)合膜還包括第三纖維層，所述第三纖維層具有第三纖維絲，粘合劑滲透到所述第三纖維層的孔隙中，并使至少部分所述第三纖維絲通過(guò)粘合劑與所述第一纖維絲或所述第二纖維絲粘接；其中，

20、所述第三纖維層位于所述第一纖維層的與所述第二纖維層相對(duì)的一面，并且，所述第三纖維絲的直徑為2～100μm；或者，

21、所述第三纖維層位于所述第二纖維層的與所述第一纖維層相對(duì)的一面，并且，所述第三纖維絲的直徑為0.1～5μm。

22、本發(fā)明還提供一種根據(jù)本發(fā)明所述的復(fù)合膜的制備方法，其中，所述制備方法包括將第一纖維層和第二纖維層復(fù)合成型后，使粘合劑滲透第一纖維層和第二纖維層的步驟；

23、優(yōu)選地，所述制備方法包括以下步驟：

24、將無(wú)紡纖維膜作為第二纖維層；

25、將所述第二纖維層的一面作為接收平面，使用靜電紡絲或者熔融紡絲的方式制備第一纖維層，得到雙層纖維膜；

26、制備粘合劑溶液，使粘合劑溶液通過(guò)第一纖維層和/或第二纖維層的表面滲透到第一纖維層和第二纖維層中，得到復(fù)合膜。

27、進(jìn)一步地，所述制備方法還包括以下步驟：

28、得到所述雙層纖維膜后，在所述第一纖維層的與第二纖維層相對(duì)的一面平鋪一層無(wú)紡纖維膜作為第三纖維層，得到三層纖維膜；制備粘合劑溶液，使粘合劑溶液通過(guò)第二纖維層和/或第三纖維層的表面滲透到第一纖維層、第二纖維層以及第三纖維層中，得到復(fù)合膜；或者，

29、得到所述雙層纖維膜后，將所述第二纖維層的與第一纖維層相對(duì)的一面作為接收平面，使用靜電紡絲或者熔融紡絲的方式制備第三纖維層，得到三層纖維膜；制備粘合劑溶液，使粘合劑溶液通過(guò)第一纖維層和/或第三纖維層的表面滲透到第一纖維層、第二纖維層以及第三纖維層中，得到復(fù)合膜。

30、本發(fā)明又提供一種根據(jù)本發(fā)明所述雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜用于制備人工血管、心臟封堵器阻流膜、血管密網(wǎng)支架或血管封堵器止血傘中的用途。

31、發(fā)明的效果

32、本發(fā)明的雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜同時(shí)包括具有多孔結(jié)構(gòu)的第一纖維層和第二纖維層，第一纖維層具有細(xì)纖維結(jié)構(gòu)，柔韌性好，纖維結(jié)構(gòu)致密，有利于細(xì)胞的粘附與生長(zhǎng)，第二纖維層具有粗纖維結(jié)構(gòu)，粗纖維可以幫助提高復(fù)合膜的力學(xué)強(qiáng)度，并且復(fù)合膜中部分粗纖維與細(xì)纖維通過(guò)粘合劑粘結(jié)，使得復(fù)合膜不易分層，整體具有良好的力學(xué)性能。

33、本發(fā)明的雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜中，由于粘合劑不完全覆蓋復(fù)合膜的纖維結(jié)構(gòu)，復(fù)合膜仍然保留了部分三維纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，有利于細(xì)胞粘附、增殖和生長(zhǎng)，具有良好的生物相容性。

34、本發(fā)明的雙重纖維結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜具有較薄的厚度，便于通過(guò)介入方式進(jìn)行輸送和使用，并且具有較好的拉伸強(qiáng)度和縫合最大拉出應(yīng)力，在心血管領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，如作為心臟封堵器阻流膜、人工血管、血管密網(wǎng)支架或血管封堵器止血傘等。

35、本發(fā)明的雙重纖維結(jié)構(gòu)復(fù)合膜的制備方法簡(jiǎn)單易行，原料易于獲取，適合大批量生產(chǎn)。